烧结程度对CaO固硫反应转化率及动力学参数的影响

The conversion and kinetic parameters of desulfurizors of CaO of different particle agglomeration degree are investigated with themogravimetric method (TG). The results showed that the CaO particle agglomeration degree increases when CaO calcined temperature or time increases. The dusulfurizors that have higher particle agglomeration degree have low conversion in the desulfurization reaction. The kinetic behavior of desulfurization can be explained by a grain model. The activity energies of suface reaction (Ea) and of product layer diffusion (Ep) were determined by using the grain model. The overall rates of desulfurization are controlled initially by surface chemical reaction, and then shift to product layer diffusion control. The activity energy of surface reaction (Ea) enhances when the CaO particle agglomeration degree increases.     

复合钙硅固硫剂的固硫反应动力学研究

用机械混合法、沉淀法及溶胶-凝胶法制备了Ca-Si系列复合固硫剂,并用热分析法分别研究其固硫性能和固硫过程,用等效粒子模型对固硫反应的动力学过程进行表征,计算了各固硫反应的动力学参数.研究结果表明,氧化钙固硫动力学参数活化能与指前因子之间存在着耦合现象,即反应活化能E_a下降时,指前因子k₀相应下降,反之,活化能增加时,指前因子相应增加.用不同方法制备的Ca-Si复合固硫剂的固硫性能和固硫过程有明显差别,但其固硫率都高于纯CaCO₃,其中溶胶-凝胶法效果最好;Ca-Si系列复合固硫剂对固硫反应的影响表现为在反应初期(即化学反应控制阶段),其反应速率较纯CaCO₃的低;而到反应后期(即产物层扩散控制阶段),其反应速率显著增加,固硫反应温度越高,这种影响越明显,与固硫转化率的实验结果非常吻合.     

钙基固硫剂的制备及其固硫效果

传统的钙基固硫剂虽然价格低廉,但普遍存在着钙利用率低,固硫率不高的缺点,尤其是在高温条件下,固硫效果更差。固硫剂是固硫技术中的关键,随着燃烧技术及表面科学的发展,发现传统钙基固硫剂固硫效果差的主要原因是在燃烧过程中固硫剂的活性很低,造成这种情况的主要原因是[1]由于在高温下,有机硫的析出速度大大快于CaCO3的分解速率,使得含硫气体未能及时与固硫剂反应就已逸出;同时高温下CaSO4和CaSO3要发生分解;此外,还会出现固硫剂高温烧结和多孔结构堵塞,致使颗粒的比表面积急剧下降;而且在实际反应中,由于含硫气体首先与固硫剂表…     

添加剂对煤气化过程中石灰石固硫行为的影响

为了研究添加剂在石灰石固硫过程中的作用，选择了一系列添加剂对含不同氧化镁的二种石灰石进行改性，采用ＸＲＤ、ＸＰＳ及ＤＴＡＴＧ技术，研究了石灰石改性前后及煤气化过程中固硫反应前后钙基固硫剂的结构、表面组成及热性能，并与固硫特性相关联。实验得出：无机氯化物及一系列钠盐对石灰石的固硫能力具有不同程度的影响，其中氯化钠的促进作用最明显，其添加量有一最佳值；氯化镁及氢氧化钠具有负作用。添加剂通过影响石灰石的热分解性能及其气化残物的表面组成而起作用，对石灰石的结构影响较小。     

热重分析法研究贝壳固硫反应动力学

采用热分析法研究了贝壳和石灰石固硫反应过程, 用等效粒子模型对固硫反应过程进行了表征, 计算分析了其固硫反应动力学参数. 结果表明, 贝壳比石灰石含有较多的碱金属盐, 其作用是提高了贝壳固硫反应速率常数和有效扩散系数. 贝壳固硫反应中存在补偿效应. 根据等动力学温度判别固硫剂活性适用于不同反应控制区的活性判断. 碱金属成分对钙基固硫剂活性有正负两个方面的影响, 含量过大或过小都会削弱固硫剂活性, 因而存在最适含量. 在1 073～1 273 K温区固硫时, 钙基固硫剂中碱金属离子与钙离子摩尔比为1∶50左右时固硫活性较高.     

型煤燃烧固硫特性的TG/DTG-GC研究——Ⅰ-不同固硫剂组成对型煤固硫效率的影响

采用热天平、气相色谱在线联合分析技术（ＴＧ－ ＧＣ） ，对若干种固硫剂的固硫效果，型煤燃烧过程ＳＯ２ 的释放特征进行系统的表征分析和研究。结果表明，由固硫剂和助燃剂复配而成的复合型固硫剂的固硫效率明显优于单组分固硫剂，助燃剂与固硫剂有协同作用，助燃剂的存在显著提高了固硫产物的热稳定性     

型煤燃烧固硫特性的TG／DTG—GC研究：Ⅰ.不同固硫剂组成对型煤？…

采用热天平,气相色谱在线联合分析技术（ＴＧ－ＧＣ）,对若干种固硫剂的固工燃烧过程ＳＯ２的释放特征进行系统的表征分析和研究。结果表明,由固硫剂和助燃剂复配而成的型固硫剂的固硫效果明显优于单组分固硫剂,助燃剂与固硫剂有协同作用,助燃剂的存在显著提高了固硫产的的热稳定性。     

用于流化床燃烧脱硫的石灰石固硫反应模型

在模拟流化床燃烧脱硫气氛和温度条件下，建立了石灰石煅与固硫反应同时进行的数学模型。描述了两反应过程之间的相互影响及石灰石内部晶粒大小、孔隙率和运行参数对反应过程的影响。模型的合理性通过理论计算和实验结果的比较得到验证。     

型煤燃烧固硫特性的TG/DTG-GC研究Ⅱ不同固硫剂/助燃剂对型煤燃烧性能的影响

采用TGDTG-GC技术研究不同固硫剂助燃剂对型煤燃烧性能的影响。结果表明,助燃剂在对煤燃烧产生助燃作用的同时减少甚至消除燃烧反应后期SO2的释放,进一步证实固硫剂与助燃剂的协同作用。同时,有些固硫剂本身也是一种助燃剂,单一组分助燃剂的助燃作用远不如复合型助燃剂,但二者助燃作用均与固硫剂有关。     

催化剂对CaO固硫反应动力学的影响

提高CaO的固硫率是对煤炭燃烧污染防治的研究热点。本研究探索用催化剂提高CaO固硫率的可行性及其对固硫反应动力学的影响。用热天平测试了在CaO中添加不同催化剂的固硫反应的进程,并采用等效粒子模型处理实验数据,计算了表面化学反应控制阶段及产物层扩散控制阶段的动力学参数。实验表明,CaO固硫反应初期为表面化学反应控制阶段,后期转为产物层扩散控制阶段。以碱金属的盐类为催化剂,它们均能使固硫反应前期的化学反应控制阶段的反应活化能下降,并按Li,Na,K,Cs的顺序依次递减,而碱金属盐的负离子主要影响产物层扩散阶段的固硫反应。     

转化乳剂的晶形及颗粒分布研究

AgCl乳剂转化为AgClBr乳剂的过程中,颗粒外形逐渐变圆,颗粒体积可能增大几倍;同时,颗粒分布变差系数缩小。颗粒体积的这种增大表明,转化过程伴有颗粒之间的非奥氏成熟过程引起的物质传递。这种传递可能是由于有大量颗粒在转化过程中迅速碎裂,并将其物质转移到生长中的颗粒上去了。     

粒径和流速对吸附速率的影响

本文主要考察了吸附剂的粒径大小及动态循环时流速大小对吸附速率的影响，根据膜扩散限制和孔隙扩散限制的理论模型对其影响作了定量描述。     

PARAMETERS AFFECTING PARTICLE SIZE OF POLYBUTYL-ACRYLATE MICROGELS

The factors affecting particle size of reactive microgels formed during the self-emulsifying copolymerization of unsaturated polyester (UP)with butyl acrylate (BA)have been studied. The parameters discussed are: the proportion of the UP in the monomer mixture, the molecular weight and the carboxyl value of the UP, the phase ratio, the electrolyte concentration and the polar solvent additive. The seeding emulsion polymerization is discussed as well.It turned out that the particle size of the reactive microgels can be controlled in a definite range by changing the experimental conditions. However the particle size distribution becomes broader as the average diameter increases. It is suggested that the agglomeration of primary particles plays an important role during the growth of microgel particle.     

反应条件对聚苯乙烯复合硫化铅纳米微粒粒度及分布的影响

用新的方法将ＰｂＳ纳米微粒复合在聚苯乙烯光学塑料中，并利用吸收光谱、小角Ｘ－光散射和透射电镜等方法研究了不同反应条件对复合的硫化铅（ＰｂＳ）纳米微粒粒度及分布的影响．结果表明，在一定范围内Ｈ２Ｓ的量和初始含铅聚合物浓度对纳米微粒的粒度影响很小，但对其粒度分布影响较大；当Ｈ２Ｓ与Ｐｂ２＋的摩尔比及初始含铅聚合物浓度均较大时，纳米微粒的粒度分布变宽．实验结果表明复合于聚苯乙烯中的ＰｂＳ的粒度分布是由溶液中反应决定的，本体聚合反应时对ＰｂＳ微粒的粒度分布影响很小．因此控制适当反应条件，可以得到粒度分布均一、分散均匀且透明性好的ＰｂＳ纳米微粒复合有机光学材料．     

转化乳剂的离子电导和光电导研究

本文研究了AgBrCl转化乳剂的离子电导和光电导。随着乳剂中溴含量的增高,其离子电导也随之升高,而光电子寿命则降低。AgBrCl乳剂的离子电导主要取决于其组成;AgBrCl转化乳剂的光电子寿命主要受隙间银子浓度的影响,隙间银离子浓度越大,光电子寿命越短。     

定标粒子理论在动力学介质效应上的应用

应用定标粒子溶液理论,导出了动力学介质效应公式,分析计算了乙酸乙酯皂化反应的介质效应,并与本文实验值相比较,结果,规律一致,数值相近。溶剂体系为水-乙醇和水-二甲亚砜。由于反应体系中包含有极性分子及离子,故在计算相互作用自由焓时,对定标粒子理论作适当补充,包括了色散能、诱导能、取向能和静电作用能。     

INTRAPARTICLE DIFFUSION EFFECTS IN FISCHER-TROPSCH SYNTHESIS Ⅱ.EFFECTS OF PARTICLE SIZE,TEMPERATURE AND PORE STRUCTURE

lntroductionThccatal}'stcffcctivenessfactorismainl}'affectcdb}'itsporcstructurc-butthcparticlesizeandtcmperaturearcaIsoimportantforthediffesionandrcactionUnderindustrialopcrationconditionsforthcstrongl}'exothermicFischcr-Tropschs}nthcsis(FTS)reaction,temperaturedistributionalongcataI}ticbedisccrtainl}ununiform.andthus,theeffectivcncssfactorsarenaturall}'changcd.Whatisimportantisthatthccffectivcncssfactorsarestrictl}'detcrmincdb}'thcparticlcsizeandcorrcspondingporcparameters.lnvcstigationsont…