双高输入阻抗电位仪的试制及其应用

离子选择电极分析是依据能斯特方程。测量离子选择电极与参比电极在溶液中所组成的电池的电动势,从而求得待测溶液中被测离子的活度a_1。双高输入阻抗电位仪(离子计)在离子选择电极分析中的应用大大地增加了电位分析法的精确度。它不仅可以用于直接电位法,浓差分析技术(零点电位法)等,适合于小量体积溶液的分析,消除因E_(液接)及活度系数的不肯定性所引起的测量误差,抵销各种参数变化的影响,比较直接地反映样品浓度的变化,而且为离子选择电极自动连续分析以及电极性能的研究等提供了一个有力的测试工具。     

多元校正双指示电极电位沉淀滴定法同时测定混合卤素离子

建立一种可同时测定混合卤素离子的电位滴定新方法.在这种方法中,滴定剂是硝酸银和氟化钠的混合溶液,被滴定液中同时插入了氟离子指示电极和银离子指示电极.在滴定过程中的任一滴定点,溶液中Ag 的浓度和滴定剂的加入体积可由两个电极的电位测定值同时获得,从而可应用多元校正法由相应的滴定曲线求得混合卤素离子中每一种离子的含量.用该方法对混合物样品中的Cl-、Br-、I-进行了同时测定,测定结果的相对标准偏差为0.13%～0.45%(n=5),回收率为97.3%～103.4%.     

多组分电解质溶液热力学(Ⅳ)——5-45℃ HCl CoCl_2 H_2O体系中HCl的活度系数

测量电池Pt,H_2(g,1atm)|HCl(I_A),CoCl_2(I_B)|AgCl-Ag的电动势,确定了HCl(A) CoCl_2(B) H_2O体系中HCl在总离子强度I=0.5到5.0mole kg~(-1)和温度5—45℃下的活度系数γ_A,其中I_A和I_B分别是HCl和CoCl_2的离子强度。本体系中HCl活度系数为 lgγ_A=(E~0-E)/2k-0.5lg[(1-y_B)(1-y_B/3)I~2] (1)式中k=(RTln10/F),E和E~0分别是电池电动势和标准电动势,y_B是CoCl_2的离子强度分数。测定每种溶液电池在不同温度的电动势顺序,首先测定25℃,然后依次测定15°     

非平衡态-恒电位配位滴定法同时测定铁和铝

以氟离子溶液作滴定剂，氟离子选择性电极作指示电极，在氟-铝反应没有达到平衡条件下通过恒电位配位滴定法同时测定了铁和铝。控制溶液的pH值为1．5，温度为25℃，硝酸钠离子强度调节剂浓度为0．1mol／L，反应时间为60s。在氟-铁反应达到平衡，但在氟-铝反应没有达到平衡的条件下，采集滴定数据。根据非平衡条件下，响应值的重现性，利用最小二乘法求出常数kFe、kAl及k0，进而计算出铁和铝的浓度。     

HCl-NaCl-C3H8O3-H2O体系溶液热力学性质

在恒定丙三醇质量分数x=0．1的条件下，测定了无液接电池（A）和电池（B）的电动势根据电池（A）电动势确定了丙三醇和水混合溶剂中的Ag－AgCl电极的标准电极电势，讨论了HCl的迁移性质；由电池（B）测得的电动势计算了HCl在该体系中的活度系数γA，计算的结果表明，对于所讨论的体系，在溶液中总离子强度保持恒定，HCl的活度系数服从Harned规则．在溶液组成恒定时，IgγA是温度倒数1／T的线性函数，讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓及介质效应．     

盐酸在硫酸镍水溶液中的活度系数

以标准氢电极和银-氯化银电极组成无液接电池,研究HCl-NiSO4-H2O体系.在恒定溶液总离子强度I=0.4、0.6、0.8、1.0、1.5 、2.0 mol•kg－1, NiSO4在溶液中的离子强度分数yB=0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、0 .70的条件下,在278.15～323.15 K温度范围内测定电池: Pt, H2(101.325 kPa)│HCl(mA), NiSO4(mB), H2O│AgCl-Ag 的电动势.根据测得的电动势数据,考虑到体系存在硫酸的二级解离,应用数学迭代方法确定平衡体系氢离子的浓度,进而计算了混合溶液中HCl的活度系数γA.结果表明,在溶液中总离子强度保持恒定时, HCl 的活度系数服从Harned规则.     

氧化还原体系中的克式量电位

氧化还原反应在化学分析中应用很广,而标准电极电位则是水溶液发生氧化还原反应的重要标度,是判断水溶液中可否发生氧化还原反应的热力学定量值。在通常计算电极电位时,为简化起见,经常忽略离子强度的影响,用浓度代替活度值,用于奈斯特方程式中。这只有在浓度极稀时才是正确的。但是,在实际工作中,当待测离子浓度增大,或者存在其他强电解质时,以浓度代替活度进行计算的结果会与实际值发生偏差;出现这种偏差的另一个重要原因是溶液组分发生改变时,电极电势中的氧化态物质和还原态物质的存在形式发生变化,这也会导致电极电位值的     

盐酸在硫酸镁水溶液中的Harned规则

在盐酸-硫酸镁-水三元系混合介质中, 以标准H2电极和Ag-AgCl电极组成无液接电池, 应用经典的电动势(EMF)方法测定下列电池的电动势： Pt, H2 (101.325 kPa )│HCl (m＝0.01000 mol·kg-1)│AgCl-Ag (A) Pt, H2 (101.325 kPa)│HCl (mA), MgSO4 (mB), H2O│AgCl-Ag (B) 根据电池(A)得到Ag-AgCl电极在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15 K等5个温度时纯水中的标准电极电势. 对电池(B)恒定体系总离子强度I为 0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5 mol·kg-1, 硫酸镁的离子强度分数yB恒定为 0.00、0.10、0.20、0.30、0.50和0.70, 测定电池(B)在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15 K等5个温度时的电动势. 由于体系中存在硫酸的二级解离, 采用数学迭代方法确定平衡体系中氢离子的浓度, 根据测得电池(B)的电动势数据计算了混合溶液中盐酸的活度系数γA. 结果表明: 在溶液中总离子强度保持恒定时, 盐酸的活度系数服从Harned规则, 在组成恒定时混合物中HCl的活度系数lgγA对热力学温度T作图是一条直线. 进一步讨论了混合溶液中盐酸的相对偏摩尔焓．     

零电流示波电位滴定的研究 Ⅰ.非配偶型铂电极上的螯合滴定:EDTA滴定金属离子

(一)前言螯合电位滴定是电位滴定的一个主要组成部分,文献极为丰富。这些滴定主要是在金属电极和离子选择电极上进行的。金属电极分为两类:配偶型和非配偶型。配偶型电极如Pt/Fe~(3+);Fe~(2+)、Hg/Hg~(2+);HgY~(2-);MY~(n-4)M~(n+),其“电极/溶液”界面上总有一对决定电位的电对。非配偶型电极的界面上则不存在明显的电对,如铂电极上EDTA滴定Ca~(2+),溶液中不外加高价的铂离子;滴定Fe~(3+),也不外加Fe~(2+)。关于非配偶型电极上的螯合滴定,虽有     

两个能斯特方程有什么关系?

W.H.能斯特(Nernst)是现代物理化学的奠基人之一。学习普通化学时,就知道能斯特方程 E=E~0+RT/nF ln[OX]/[Red] (1)它表示组成电极的电对中氧化态与还原态物种浓度与电极电位的关系。但是生物学家和生理学家认为能斯特方程是指膜两侧的某种离子X~(n+)浓度[X~(n+)]_A和[X~(n+)]_B之比与膜电位Δψ的关系:     

葡萄糖和水混合溶液多组分电解质热力学 Ⅱ.HCl-NaCl-d-Glucose-H_2O体系(5—45℃)

本文续前报在恒定溶液总离子强度I=1.00mol·kg~(-1),改变葡萄糖在混合溶液中的质量百分数x=5%、15%和20%的条件下,应用电动势法测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m),d-Glucose(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag (A) Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m_A),NaCl(m_B),d-Glucose(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B) 其中x代表葡萄糖在水中的质量百分数,m_A和m_B分别是HCl和NaCl在混合溶液中的质量摩浓度。利用电池(A)的电动势数据得到了AgCl-Ag电极在d-Glucose-H_2O混合溶液中的标准电极电势Φ_m~0,讨论了HCl的迁移性质,利用电池(B)的电动势数据,确定了HCl在HCl-NaCl-d-Glucse-H_2O体系中的活度系数γ_A,实验结果表明:在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned规则。HCl的迁移自由能与葡萄糖的质量百分数x成线性关系。计算了HCl     

离子选择电极在络合滴定中的应用 (一)用Ca~(2+)、Cd~(2+)及Cu~(2+)选择电极指示微量钙、镉、铜及钆的滴定终点

用离子选择电极指示络合滴定终点来测定溶液中金属离子浓度的方法,具备了络合滴定和离子选择电极直接测定这两者的优点。这种方法既可以消除主观误差,更可以减少测定量,还易于进行自动分析。通常在溶液中存在的外来离子对电极多少会有干扰,因此在用离子选择电极直接测定以前,先要知道溶液中存在的离子及其浓度,然后再作工作曲线。而滴定法是测定溶液中离子的相对浓度变化,这样外来离子在络合滴定中的影响就不太大。此外,各种不同离子的选择电极至今制备得还不多,且大部分是一、二价的。若采用络合反滴定法,则三、四价的离子也可     

HCl-CoSO4水溶液热力学性质

在HCl-COSO4-H2O体系中,恒定溶液总离子强度I分别为0．2、0．4、0．6、0．8、1．0、1．5mol/kg．CoSO4在溶液中的离子强度分数yB分别恒定为0．00、0．10、0．20、0．30、0．50和0．70条件下,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278．15—323．15K温度范围内的电动势为：Pt,H2(10^5Pa)|HCl(cA),COSO4(cB),H2O|AgCl-Ag(A) 根据测得电池(A)的电动势数据,考虑到该体系存在硫酸的二级解离,应用数学迭代方法确定平衡体系氢离子的浓度,进而确定了混合溶液中HCl的活度系数γA。结果表明,在溶液中总离子强度保持恒定时,HCl的活度系数服从Hamed规则。在溶液组成恒定时,log γA对热力学温度1／T作图,是一条直线。     

用双离子选择性电极测定KCl的平均活度系数

迅速发展的离子选择性电极除为定量分析提供了一种快速、方便的工具外,亦可应用于电解质溶液的热力学研究。Butler等曾用液膜钾电极研究过KCI的活度。本文报道用两支离子选择性电极测定KCl的平均活度系数。实验 1.测量电池的构成由钾离子和氯离子选择电极构成如下无液接电池:相应的电池电动势为:(1)若,则(1)式可写成     

果糖-水混合溶液中多组分电解质热力学

恒定混合溶液总离子强度I=1.0000 mol•kg－1,改变果糖-水混合溶液中果糖的质量分数w=2.5％、5.0％和7.5％的条件下,应用电动势方法测定下列无液体接界电池(A)和(B)在278.15、283.15、288.15、293.15、298.15、303.15、308.15、313.15、318.15 K等9个温度下的电动势: Pt, H2 (105 Pa)│HCl(m), C6H12O6(w), H2O(1－w)│AgCl-Ag (A) Pt, H2 (105 Pa)│HCl(mA), NaCl(mB), C6H12O6(w), H2O(1－w)│AgCl-Ag (B) 根据测得电池的电动势,计算出混合溶剂中AgCl-Ag电极的标准电极电势和HCl的标准迁移吉布斯自由能、迁移熵和迁移焓; 求出四元混合溶液中HCl的活度系数γA.结果表明在溶液中总离子强度I保持恒定,HCl的活度系数服从Harned规则,进一步讨论了混合物中HCl的介质效应.     

乙二醇和水混合溶剂多组分电解质热力学

在乙二醇和水混合溶剂中恒定乙二醇质量分数w=0.1的条件下，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池的电动势: Pt，H2 (105 Pa )│HCl (质量摩尔浓度m)， C2H6O2 (w), H2O (1－w)│AgCl-Ag (A) Pt，H2 (105 Pa )│HCl (mA), NaCl(mB), C2H6O2 (w), H2O (1－w)│AgCl-Ag (B) 根据测得电池(A)的电动势，确定混合溶剂中AgCl-Ag电极的标准电极电势，讨论了HCl的迁移性质.利用电池（B）的电动势，计算出HCl的活度系数γA.结果表明，在溶液中总离子强度保持恒定， HCl的活度系数服从Harned规则.在溶液组成恒定时， lgγA是温度倒数1/T的线性函数. 进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓和介质效应.     

对“鉴别 Fe~(2+)离子和 Fe~(3+)离子方法14种”一文的商讨

贵刊1987年第3期刊登的“鉴别 Fe~(2+)离子和 Fe~(3+)离子方法14种”一文,有几处不妥的地方,提出一点看法,以便商讨。一、二氧化硫法将 SO_2分别通入含 Fe~(2+)和 Fe~(3+)的溶液中,该文所叙述的现象和反应方程式,是错误的。1.从实验的角度讲,将 SO_2通入含 Fe~(2+)的溶液中并无浅黄色浑浊出现。为此,我又作了专门的验证实验,发现溶液中既无硫沉淀,也无 FeSO_(?)沉淀,(因溶液绝对呈酸性。)溶液也未呈褐黄色。2.从理论上讲,依电极电位(酸性介质):H_2SO_3+4H~++4e(?)S↓+3H_2OE~0=0.45伏Fe~(3+)+e(?)Fe~(2+) E~0=0.770伏显然,E~0H_2SO_3/S E~0Fe~(3+)/Fe~(2(?)),说明在酸性条件下,只能是 Fe~(3+)将 S 氧化为 H_2SO_3,而不     

HCl-HClO_4-H_2O体系中高氯酸活度系数的测定

对盐酸-高氯酸混合体系中盐酸的活度系数已进行了一些研究,但对该体系中高氯酸的活度系数的研究还未见报道。近代发展的离子选择电极为电化学研究提供了方便,可用其组成无液界电池测定一些过去难以用此法测定的电解质溶液的活度系数。我们已用高氯酸根离子选择电极和玻璃电极组成无液界电池测定了高氯酸溶液中高氯酸的活度系数,现在又用该电极体系测定HCl-HClO_4-H_2O体系中高氯酸的活度系数。近期,R.M.派特科威茨等在探讨H~+与Cl~-缔合作用问题时引用了上述体系的盐酸的活度系数资料,而我们将根据     

硫酸铟水溶液热力学

在HCl-In2(SO4)3-H2O体系中,溶液表观总离子强度恒定为I=0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5 mol•kg－1,硫酸铟在溶液中的表观离子强度分数恒定为yB=0、0.10、0.20、0.30、0.50和0 .70条件下,应用电动势方法测定无液体接界电池(A)在278.15～318.15 K温度范围内的电动势Pt, H2(101.325 kPa)│HCl(mA),In2(SO4)3(mB),H2O│AgCl-Ag (A) 根据测得电池(A)的电动势数据,考虑到该体系存在硫酸的二级解离,应用数学迭代方法确定平衡体系氢离子的浓度,进而确定了混合溶液中HCl 的活度系数γA .     

基于多级络合反应的电位滴定法——氟电极指示、电位滴定法测定铝

本文根据氟离子与铝离子的络合反应,提出了氟与铝的络合比和溶液中游离氟离子浓度之间的函数关系式,阐明了基于多级络合反应的电位滴定分析法的基本原理。对滴定方法和主要影响因素也进行了讨论。方法用于钛合金中铝的测定,获得了满意的结果。