双膦配体DPPB的铑配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究(2000年版)

研究了由 Rh(acac) (CO) 2 和 1 ,4-双 (二苯膦基 )苯 (简称 DPPB)组成的体系对烯烃氢甲酰化反应的催化作用 .考察了反应温度、压力、P/Rh比、催化剂浓度等对 1 -己烯氢甲酰化反应的影响 ,得到了较适宜的反应条件 .在相同条件下比较了该体系催化 1 -己烯、 1 -辛烯、 1 -十二烯的氢甲酰化反应的性能 .结果表明 ,随着底物碳链的增长 ,反应活性呈提高趋势 .实验证明 ,DPPB-铑配合物对苯乙烯的氢甲酰化反应有较高的催化活性和选择性 .     

高分子化学键联铑配合物催化剂及其均相对应物对1—己烯、乙烯氢甲酰化的对比研究

本文报导了高分子化学键联多相化铑配合物催化剂的合成,并利用它进行1—已烯氢甲酰化反应,与其均相对应物进行了对比研究。这一多相化催化剂与相应的均相催化剂具有相同的活性,但具有较高的正异构比选择性。动力学研究表明,乙烯气相氢甲酰化反应的速度方程为: r=kP_(C2H4)P_(H2)/P_(CO) 与均相氢甲酰化反应得到的结果相同。     

2005年 催化学报 第26卷 卷目次

研究快讯1用于CO选择氧化反应的新型Pt-Fe/Al2O3催化剂……………………………唐晓兰,张保才,李勇,辛勤,…申文杰4高活性离子液体-铑膦络合物体系催化1-己烯氢甲酰化反应…………………郑宏杰,李敏,陈华,李瑞祥,…李贤均7草酸盐凝胶共沉淀法制备Ni-Ce-O甲烷催化燃烧催化剂………………………伊楠,曹勇,戴维林,贺鹤勇,…范康年91粉末化学镀法制备负载型NiB非晶态合金催化剂……………………………………王来军,张明慧,李伟,…陶克毅93用于富氢气体中一氧化碳选择性氧化的新型Co-Ni/AC催化剂…………………………………周桂林,蒋毅,…邱…     

《高分子通报》2003年总目录

专　　论环氧树脂体系固化反应及其复合材料介电性能陈　平　陈　辉　蹇锡高　高巨龙　张　岩 ( 4-1 )……………己内酯和丙交酯的微波辅助开环聚合反应刘立建　廖立琼　宋　英　余兆菊　张　超 ( 6-1 )…………………综　　述铁电性液晶高分子的研究进展郑　志　杭德余　章于川　阮德礼 ( 1 -1 )…………………………………………考虑壁面滑移的Z -W流变模型及其应用王克俭　周持兴 ( 1 -8)……………………………………………………聚羟基乙酸及其共聚物陈　莉　杜锡光　赵保中　景遐斌　陈学思 ( 1 -1 8)…………………………………………     

Rh-BIPHEPHOS催化剂作用下的丁烯异构与氢甲酰化反应（英文）

为了深入研究丁烯氢甲酰化反应中可能发生的异构化与氢甲酰化反应,在Rh-BIPHEPHOS的催化作用下,对比研究了不同丁烯原料在不同温度下与合成气的反应。结果表明,1-丁烯与合成气反应时,异构化产物(2-丁烯)比氢甲酰化产物多,而以2-丁烯作为原料时,氢甲酰化反应占优势;受到1-丁烯和2-丁烯之间反应平衡的限制,温度对异构化反应有较大的正向影响。此外,在Rh-BIPHEPHOS的催化作用下,因为BIPHEPHOS较大的咬合角限制了异戊醛形成过程中的中间重排,所以产物中正戊醛的量要比异戊醛多。     

双膦配体修饰铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应(英文)

研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2’-二(二苯膦甲基)-1,1’-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000h1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性99%.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90%,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持99%.     

金属原子簇LECo3（CO）n的催化作用和机理研究

研究了四面体金属原子簇LECo_3(CO)_n对烯烃氢甲酰化反应的催化作用.比较了E=C.Co、Fe.Ru.Rh金属簇的催化活性,异核金属簇的催化活性高于同核簇,异核金属簇中Rh-(Co 簇活性最高.考察了簇YCCO_3(CO)_9和[R_4 N][FeCo_3(CO)_(1-2)]对各种结构烯烃氢甲酰化反应的催化作用和Y与[R_4N]的影响.采用高温、高压原位红外光谱方法研究了YCCo_3(CO)_9和[R_4N][FeCo_3(CO)_(1-2)]的热稳定性和催化烯烃氢甲酰化反应的机理.     

分类题目索引

一　有机合成化学1,1′ 联 2 萘酚在不对称催化中的应用新进展李小永 ,聂进 (840 )…………………………………………………………………1,2 联烯亚砜和 1,2 联烯砜的反应魏琦 ,麻生明 (2 5 4)……………………………………………………………………………11α ,17 二羟基 及 11β ,17 二羟基 -雄甾 1,4 二烯 3 酮 17 腈羟基保护的研究 陈瑛 ,张蓓娜 ,郑筠青 ,夏鹏 (335 )……………1 甲基 2 甲氧羰基 4 氨基吡咯盐酸盐的合成张正波 ,聂进 (5 19)…………………………………………………………………1 芳酰基 4 芳基氨基…     

烯烃的氢甲酰化串联反应研究

氢甲酰化串联反应是在氢甲酰化反应的基础上,与一个或多个不同类型的反应“一锅法”实现醛类化合物的后续定向转化,得到新的有机分子的合成方法。该反应的产物在日化工业、农业、医药中间体的生产中具有十分重要的用途。本文首先简述了近年来烯烃氢甲酰化串联反应制备高附加值化学品的重要性,随后重点介绍了几种常见的烯烃氢甲酰化串联反应:“异构化-氢甲酰化”串联反应、“氢甲酰化-缩醛化”串联反应、“氢甲酰化-氢化”串联反应和“氢甲酰化-(还原)胺化”串联反应等,以及其在设计新型(多功能)催化剂体系和高效合成目标产物方面的研究进展,最后总结了烯烃氢甲酰化串联反应存在的问题以及对未来发展趋势进行了展望。     

非合成气法烯烃、炔烃氢甲酰化研究进展

烯烃、炔烃的氢甲酰化反应是制备醛及其衍生物的重要反应,传统的过渡金属催化合成气(CO/H2)合成法,因为价格低廉,工艺成熟,在工业上得到了广泛应用.然而合成气的高毒性、高危性限制了它的实验室研究,因此使用非合成气的氢甲酰化反应吸引了化学家的研究兴趣.采用非一氧化碳(CO)为羰基源的新型氢甲酰化研究发展迅速,我们对该领域...     

异核金属簇〔PhCH_2Me_3N〕〔FeCo_3(CO)_(12)〕对烯烃氢甲酸化反应的催化作用

本文报导异核金属簇[RhCH_2 Me_3 N][FeCo_3(CO)_(12)]对烯烃氢甲酰化反应的催化作用.研究了反应温度、压力、溶剂等对反应的影响,考察了该金属簇对各类烯烃氢甲酰化反应的催化活性.该催化剂在较缓和的条件下具有较高的活性和选择性,4MPa,H_2:CO=1:1,120 ℃,反应1小时,1-己烯的转化率达80%以上,选择性大于90%.     

分子催化1993年第7卷总目录

期 页具有混合双齿配位基的有机硅聚合物负载硅氢化配位催化剂…………………………………… 卢雪然 方国庆 陈远荫 二(1)非担载铁-铝催化剂在氢还原过程中的物相研究…………………………………………………………………………………………………………… 沈俭一 杨良准 颜其洁 陈 盈 1(9)掺杂SrTIO。体系k甲烷氧化偶联反应的研究一活性氧物种的作用…………………………··‘……………………………………………………… 齐爱华 于春英 李文 4[J 冯文菊 1(16)表面金属有机化学皿一S。担载的三钉乙烯酮原子簇化合物[PPN」。[Rll3(CO)…     

4,4'',6,6''-四甲氧基-2,2''-二(二苯膦基)-1,1''-联吡啶(P-Phos)铑配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应

不对称氢甲酰化反应是以烯烃为原料制备光学活性醛的一种简便有效方法,所获得的光学活性醛则是合成手性药物、农药和食品添加剂等高附加值产物的重要中间体[1],不对称氢甲酰化反应中使用的膦配体在溶液中通常都对氧气非常敏感,少许的氧气就会导致反应活性和对映选择性的大幅降低[2],所以要求实验操作条件非常苛刻。本文报道双膦配体(R) P Phos[4,4’,2’,6,6’ 四甲氧基 2,2’ 二(二苯膦基) 1,1’ 联吡啶]和催化剂前体Rh(acac)(CO)2原位形成的催化剂对苯乙烯不对称氢甲酰化反应的催化性能。考察了反应温度、压力、膦/铑比等对反应的…     

CO_2(CO)_8-Ru_3(CO)_(12)体系对乙烯氢甲酰化反应的双金属协同效应

本文介绍了Ru_3(CO)_(12)-Co_2(CO)_8混合体系对乙烯氢甲酰化反应的双金属协同效应。实验系用一定量的Co_2(CO)_8和Ru_3(CO)_(12)混合在一起为催化剂体系,以乙烯、合成气(H_2/CO=1)为原料,在110℃,7.6MPa压力下研究了对乙烯氢甲酰化反应的活性,并和相应的Co_2(CO)_8和Ru_3(CO)_(12)的单组分体系作了对比。结果表明Co-Ru双组分体系的活性远高于相应的单组分体系的活性。红外光谱考察表明,Co_2(CO)_8-Ru_3(CO)_(12)在用于烯烃氢甲酰化反应后,Co_2(CO)_8Ru_3(CO)_(12)之间没有因相互作用而产生新化合物。过去对氢甲酰化反应的催化循环,是基于在单一的络合物金属中心上讨论的。基于本文结果,可以设定在双金属体系存在下,烯烃氢甲酰化反应的催化循环有可能在双金属中心上实现。     

甲醛与HCoN~2(PPh~3)~3的一个新反应

自从Roper等人在1979年合成了第一个锇的甲醛配合物Os(η~2-CH_2O)(CO)_2(PPh_3)_2以来,Fe、Ir、V等过渡金属配合物与甲醛反应的研究结果相继报道.这些工作对研究一氧化碳的加氢机理有着十分重要的意义.甲醛的氢甲酰化合成乙二醇在C_1化学中是一个值得开展的研究课题.因此,甲醛在过渡金属配合物上反应性质的研究与寻找有效的甲醛氢甲酰化催化剂密切相关. Misono等人在1968年报道过甲醛与HCoN_2(PPh_3)_3(1)发生了脱羰基反应,得到钴的     

功能高分子学报 第9卷(1996年)总目录——第1期

五种含氨基和吡啶基功能性聚合物对Ir(Ⅳ)、Ru(Ⅳ)的吸附行为……………杨元法 陈义镰 (1)苯氧基萘并萘酸类光致变色材料…………………………………………………方政 方天如 (9)RPS/CPE的反应性共混及其对PS/PE的增容作用………………………………徐伟强 潘恩黎 (19)丁烯酮-丙烯腈共聚物与过渡金属的配合物催化甲醉羰基化制乙酸和乙酸酐…潘平来 柳忠阳 黄茂开 袁国卿 (25)聚苯乙烯-钛酸钡复合材料介电性能的研究…………………王庭慰 陈逸范 范福康 王坚毅 (31)聚碳酸酯聚氨酯弹性体的模拟生物老化性能的研究………………………黄健 陈庆民 余学海 (39)PBT/PET共混体系的熔融行为……………………………………刘佑习 童玉华 杨智伟 李卓美 (47)含有机硅多嵌段共聚物的研究 Ⅳ.含有机硅多嵌段共聚物的富氧功能     

不对称氢甲酰化反应研究进展

烯烃的不对称氢甲酰化反应是合成手性醛的重要方法之一.近年来,不对称氢甲酰化反应研究取得了重要进展,发展了一系列适用于不对称氢甲酰化的新配体,实现了几类重要烯烃的不对称氢甲酰化反应,为手性醛的合成提供了简单高效的方法.介绍了不对称氢甲酰化研究的新进展,重点对几类代表性底物的不对称氢甲酰化反应以及相关配体进行了总结.     

十六烷基三羟乙基溴化铵促进1-辛烯氢甲酰化水/有机两相反应研究

研究了水/有机两相体系中表面活性剂十六烷基三羟乙基溴化铵(CTHAB)对Rh/TPPTS (TPPTS: 三[间-磺酸钠基苯基]膦)催化的1-辛烯氢甲酰化反应的促进作用, 初步证实了CTHAB分子中的羟基可与催化活性物种的铑之间发生配位. 与传统表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)相比, 表面活性剂CTHAB的添加不仅加速了水/有机两相1-辛烯氢甲酰化反应, 而且提高了成醛的正/异比, 促进作用明显. 在 [Rh]=0.8 mmol/L, [TPPTS]/[Rh]=40, [CTHAB]=4.0 mmol/L, 90 ℃, 0.5 MPa, 1.5 h时, 生成醛的TOF为497 h^-1, 正/异比(L/B)可达25.6. 催化剂经7次循环后, 反应活性和成醛正/异比无明显下降. 该催化体系对不同长链烯烃氢甲酰化反应同样具有促进作用.     

钴/吡啶络合催化下的烯烃氢羧(酯)化反应及其工业应用前景

这一反应与同期由Ruhrchemie公司O.Roelen发现的氢甲酰化反应一起,被誉为有机金属络合催化的开端,并被称作Reppe反应.1949年后,与氢甲酰化(Hydroformyla-tion)的名称相对应,将上述Reppe反应分别命名为氢羧化(Hydrocarboxylation)和氢酯化(Hydroesterification)反应.     

铑配合物催化丁烯氢甲酰化性能的研究

制备了一系列铑配合物,并对其催化丁烯氢甲酰化的催化性能进行了研究.在1-丁烯的反应中,RhCl(PPh3)3和trans-RhCl(CO)(PPh3)2的反应速度很慢,而RhH(CO)(PPh3)3、Rh(CO)2(acac)和 Rh(CO)(acac)(PPh3)三者反应速度都很快.而不同丁烯原料氢甲酰化的反应速度也各不相同,反应速度依次为1-丁烯》2-丁烯》异丁烯.