喷他脒和DNA相互作用的光谱及电化学研究

应用循环伏安法,差示脉冲伏安法,紫外光谱法研究了喷他脒和DNA的相互作用.在pH 8.5的0.1 mol/L Na2HPO4-NaH2PO4缓冲溶液中,喷他脒于电位-1.56 V处有一灵敏的还原波,向其溶液中加入DNA,喷他脒峰电位稍微负移,峰电流下降;DNA使喷他脒的紫外吸收光谱发生紫移且增色,DNA和喷他脒相互作用形成1:2非电活性缔合物,结合数为2,结合常数为3.55×10-6.     

头孢克洛降解产物的电化学行为和测定

研究了在0.5mol/LNaOH溶液中,头孢克洛碱性降解产物在汞膜电极上的电化学为,并依此建立了头孢克洛的微分脉冲伏安测定法。头孢克洛碱性降解产物于～-0.85V(vs.Ag/AgCl)处出一灵敏的阴极还原峰,用循环伏安法、线性扫描极谱法、微分脉冲伏安法等手段研究了其电化学行为和机理。实验表明:头孢克洛降解产物在汞膜电极上具有明显的吸附性,电化学反应的电子转移数为2。伏安峰高与头孢克洛的浓度在1.0×10-8～5.0×10-6mol/L范围内有良好的线性关系。方法的检出限为5.0×10-9mol/L,方法可用于药品欣可诺颗粒剂中头孢克洛的测定。     

喷他脒的合成工艺改进

以对羟基苯腈和1,5-二溴戊烷为起始原料合成了1,5-二-(4-氰基苯氧基)戊烷(2);2在甲醇钠催化下制得1,5-二-[4-(甲亚胺酸甲酯)苯氧基]戊烷(3);3在饱和氨-甲醇溶液中氨解合成了喷他脒,总收率37.7%,其结构经1H NMR, IR和MS表征.     

胆红素LB膜的电化学行为研究

胆红素（BR）是存在于动物体内的一种重要生物物质，也是人和绝大多数哺乳动物体内血红蛋白等含铁卟啉化合物分解代谢的产物和代谢中间体。它是一种内源性抗氧化剂，对肝细胞的再生具有积极的作用，BR常以线状四吡咯或类卟啉结构的形式存在。胆红素及其金属配合物在水溶液犤１～６犦与有机介质（如DMF和DMSO）犤７～９犦中的电化学行为，文献上已有较多报道。前文犤１０～１２犦我们报道了胆红素可在不同亚相（酸性、中性及部分金属离子）表面形成Langmuir－Blodgett（LB膜）；在有磷脂存在时，其成膜性能更佳犤１３犦。由于LB膜同生…     

扁桃酸在玻碳电极上的电化学行为研究

扁桃酸(mandelicacid)具有较强的抑菌作用,可用于治疗泌尿系统疾病,同时也是合成许多抗生素药物的中间体.因此,它在医药合成中具有广泛的用途.对扁桃酸的测定,已有紫外、HPLC、气相色谱、毛细管电泳等方法报道;电化学法测定还未见报道.本文采用现代电化学分析方法系统研究了扁桃酸在玻碳电极上的电化学行为.实验表明扁桃酸在玻碳电极上的氧化是不可逆过程,在pH 2.0介质中,在玻碳电极上都有一定的吸附性.实验研究了在pH 2.0条件下扁桃酸的各种电化学性质,并分别寻找到在不同条件下的定量方法,对实际样品进行了测定,方法简便、快速.     

硒代胱氨酸在银电极上的电化学行为及其定量分析

研究了硒代胱氨酸 (SeCys)于0.03mol/L的硼砂 -NaOH( pH9.5)介质中在银电极上的电化学行为 ;实验发现在 -0.62V和 -0.68V(vsSCE)处存在一对氧化还原峰 ,其峰电流与硒代胱氨酸浓度具有良好的线性关系 ,由此建立了SeCys的电分析化学测定方法, (1)循环伏安法 ,其线性范围为8.6×10 -9～1.1×10 -7mol/L,检出限为4.3×10 -10mol/L, (2)二次微分线性扫描伏安法 ,其线性范围为2.2×10 -10～1.0×10 -8mol/L,检出限为8.6×10-11mol/L;该法应用于中药黄芪中SeCys含量的测定 ,结果令人满意 ;该文还探讨了硒代胱氨酸在上述条件下的电极反应机理     

大豆黄素的电化学行为及其循环伏安测定

在pH 7.5的三羟甲基氨基甲烷-盐酸(Tris-盐酸)缓冲溶液的底液中,采用循环伏安法测定大豆黄素,得到一良好的氧化峰,其峰电位在0.53 V处;峰电流与大豆黄素的浓度在1.2×10-7～9.6×10-6mol·L-1范围内呈线性关系.该方法的检出限(3S/N)为8.0×10-8mol·L-1.用此法测定红车轴草中大豆黄素含量,加标平均回收率为98.0%;对1.6×10-6mol·L-1大豆黄素平行测定8次,进行精密度试验,相对标准偏差为0.81%.根据大豆黄素在玻碳电极上的电化学行为,表明大豆黄素的电极过程具有吸附性和不可逆性.     

灯盏乙素在石墨电极上的电化学行为研究

利用循环伏安法研究了灯盏乙素在石墨电极上的电化学行为及反应机理,结果表明灯盏乙素在石墨电极上有1对明显的准可逆氧化还原峰,电位分别为0.154 V和0.073 V。灯盏乙素在不同pH值下的伏安行为表明其在石墨电极上的氧化反应为2电子2质子的电化学过程。而灯盏乙素在不同扫速下的循环伏安行为表明其电化学氧化过程在低扫速下受吸附过程控制,而在高扫速下受扩散过程控制。在0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH 7.0)中,采用差分脉冲伏安法对灯盏乙素含量进行测定,氧化峰电流与其浓度在5.0×10-7～5.0×10-5mol/L范围内呈线性关系,检出限(S/N=3)为1.5×10-7mol/L。用该方法对灯盏细辛中的灯盏乙素含量进行测定,回收率为98%,结果满意。     

抗癌药物的电化学行为及其分析应用

本文综述了８０年代以来国内外关于抗癌药物的电化学行为及其分析应用，引用文献１３６篇。     

荷叶碱的电化学行为研究及分析应用

本文详细研究了荷叶碱在玻碳电极上的电化学氧化行为。在pH=5.5的B-R缓冲溶液中,用微分脉冲伏安法测定,荷叶碱于＋0.87V（vs.SCE）左右产生一个灵敏的氧化峰,峰电流与荷叶碱的浓度在0.25-30.0μg／mL的范围内呈良好线性关系,检出限为0.05μg／mL。该方法用于荷叶中总生物碱含量的测定,平均回收率为91.5％。此外对荷叶碱的电化学氧化机理进行了探讨。     

氯唑沙宗的电化学行为及测定

建立灵敏快速测定氯唑沙宗的新方法。在0.24 mol·L-1KH2PO4-Na2HPO4(pH6.81±0.1)支持电解质中,氯唑沙宗于0.80 V(vs.SCE)电位处产生一还原波。加入过二硫酸钾后,该还原波峰电流增加约10倍,峰电位基本不变,产生一极谱催化波。其二阶导数峰电流Ip″与氯唑沙宗的浓度在2.0×10-7~8.0×10-5mol·L-1范围内呈良好线性关系(r=0.9981,n=8),检出限为1.0×10-7mol·L-1。该方法可用于药剂中氯唑沙宗含量的测定。     

木犀草素的电化学性质及在其测定中的应用

对木犀草素在单纯水溶液介质中的电化学行为作了研究。结果表明:在pH4.0的B-R缓冲溶液作底液的条件下,得到峰形对称的木犀草素的可逆氧化还原峰。循环伏安法(CV)试验结果表明:其在玻碳电极表面的电极反应受吸附所控制。用积分脉冲伏安法(DPV)研究了氧化峰电流(ipa)与木犀草素浓度(cLu)之间的关系,结果表明:木犀草素浓度在8.0×10-8～8.0×10-6mol.L-1之间呈线性关系,检出限(3S/N)为7.14×10-8mol.L-1,回收率在98.5%～104.0%之间。用线性扫描伏安当(LSV)试验表明:当cLu为4.14×10-5mol.L-1时,ipa达到最大值。据此按公式Q=nFAΓT可算出饱和吸附量ΓT为6.21×10-10mol.cm-2。根据Laviron原理和Langmuir吸附等温式可算出如下电极过程热力学参数,参与氧化还原过程的电子数n=2,电极反应质子数=2,转移系数a=0.90,表现电子传递速率常数ks=2.96s-1,对电极反应的机理也作了简要讨论。     

利培酮的电化学行为及应用研究

采用循环伏安法、线性扫描伏安法、常规脉冲伏安法和恒电位电解法等电化学手段, 详细研究了利培酮在pH 7.07～10.32 B-R缓冲溶液和0.2 mol•L^－1 NaOH溶液中的电化学行为. 研究表明: 在pH 7.07～10.07 B-R缓冲溶液中, 利培酮产生的P₁波为催化氢波. 在pH＝10.32 B-R缓冲溶液中, 利培酮可以产生P₂和P₃两个波. 其中, P₂波为不可逆的单电子还原波, P₃波可以分裂成两个波P_3a和P_3b. P_3a波为P₂波的进一步单电子还原, 而P_3b波则属于催化氢波. 在0.2 mol•L^－1 NaOH溶液中, 利培酮产生的P₄波是一个两电子的不可逆还原波. 另外, 根据P₁波的一阶导数峰电流与利培酮浓度在1.6×10^－5～2.0×10^－6 mol•L^－1 (r＝0.9950)间的线性关系, 建立了利培酮片剂中利培酮含量的测定新方法. 新方法的检出限为1.0×10^－6 mol•L^－1, 回收率在105%～102%之间, 相对标准偏差为0.84%.     

超薄碳糊电极的电化学性质及其应用

在镍铬合金基体表面,构建了嵌入式纳米超薄碳糊电极(INCPE),扫描电镜表征了电极形貌,以维生素B6为目标物,用循环伏安、差示脉冲以及多阶半微分电化学方法研究其电化学性质。INCPE对VB6有灵敏的响应。在pH=6.7的磷酸盐缓冲溶液中,VB6的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-7~2.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(N/S=3)为7.0×10-8mol/L,相关系数为0.995 2。结果表明,INCPE稳定、灵敏。     

硒代蛋氨酸的电化学行为及其定量分析

本文采用循环伏安法(CV)研究了硒代蛋氨酸(SeMet)在银电极表面的电化学行为。实验发现,在0.03mol/L的硼砂 NaOH(pH9.5)介质中,于+0.30V(vs.SCE)电位下进行吸附,在-0.62V和-0.68V处获得一对氧化还原峰。探讨了SeMet在银电极表面的电极反应机理,并建立其定量分析方法。方法线性范围为2.0×10-11～8.0×10-9mol/L,检出限为4.0×10-12mol/L。该方法用于谷物样品中SeMet含量的测定,结果满意。     

3’-大豆甙元磺酸钠的电化学行为及应用研究

采用线性扫描伏安法、循环伏安法和常规脉冲伏安法电化学手段详细研究了改 性药物3’-大豆甙元磺酸钠(3’-daidzein sulfonic sodium,Dss)在pHl．0—6． 2的水溶液中的电化学行为.在不同pH范围内得到了Das的三个还原波．研究证实， 在pH＜3．2条件下所获得的Pcl，Pc2波分别为质子化的Dss的单电子不可逆吸附还 原波及还原中间体自由基的单电子单质子不可逆吸附还原波；在3．2＜pH＜6.2条 件下所获得的Pc3波，属于Dss后随质子化的单电子不可逆吸附还原波，而还原中间 体自由基的单电子波被氢波掩盖．测得在单分子层饱和吸附的条件下，每一个Dss 分子所占汞电极面积为0.664nm^2.此外，通过邻苯三酚自氧化产生活性氧自由基再 还原，对Dss清除活性氧自由基能力进行了研究，从电化学角度对其药理机制进行 了探讨，研究证实Dss具有较强的抗氧化性，是一种有效的活性氧自由基清除剂．