糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅲ)——全乙酰化芳基1—硫代α-和β-糖苷的 FT—IR(摘要)

通过测试一些全乙酰化芳基1—硫代糖苷的付里叶红外光谱吸收,并比较端差异构体间红外吸收的差异,发现了一些硫代糖苷α构型和β构型的特征吸收.在775cm~(-1)区域,仅α构型有吸收,在825cm~(-1)区域,仅β构型有吸收,它们可用以区别芳基硫代糖苷的端差异构体.此     

糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅰ)——葡萄糖和半乳糖对硝基苯苷的红外光谱

本文报道了对硝基苯基-2、3、4、6-四-o-乙酰基-α-和β-D-吡喃型葡萄糖苷,及相应的α-和β-D-吡喃型半乳糖苷的FT红外光谱测定结果,发现在910cm~(-1),1230cm~(-1),和1065cm~(-1)附近的三个吸收峰可以用于区别芳基吡喃型糖苷的α和β端差异构体。     

芳基1—硫代糖苷端差异构体的立体专一性合成及其波谱研究

本文报导以全乙酰化的1-溴代-α-D-吡喃型糖为原料,立体专一性地合成四个β-型1-硫代糖苷的研究;另以全乙酰化的1-氯代-β-D-吡喃型糖为原料,在氯仿-甲醇溶液中合成了三个α-型1-硫代糖苷。产物均可不经柱层析分离直接以结晶状态析得。论文全面地报导了这些化合物的熔点、比旋光、元素分析值、反应产率,以及碳-13核磁共振谱和付里叶红外光谱数据。通过几对端差异构体的~(13)C-NMR谱发现:它们的C_1位化学位移均有1.5ppm左右的差值。FT-IR光谱中β-异构体在823cm~(-1),α-异构体在775cm~(-1)附近,均有特征吸收峰。其电子束离解源质谱,在70eV或20eV下,α、β-异构体的裂解途径相同,但在高质量区域中碎片峰的强度,则α-异构体大于β-异构体。说明在相同条件下后者优先发生C_1或C_1′的α裂解。     

糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅱ)——全乙酰化对硝基苯基糖苷的~(13)C—NMR谱

本文报导了全乙酰化对硝基苯基吡喃型葡萄糖苷、吡喃型半乳糖苷及吡喃型甘露糖苷端差异构体的~(18)C—NMR谱的化学位移数据。比较了端差异构体间C_1位化学位移的差异。发现β型的高于α型的,并与相应的全乙酰化甲基苷及全乙酰化芳基1—硫代糖苷C_1位的化学位移进行了比较。讨论了它们之间的差异。     

糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅳ)——全乙酰化芳基1-硫代糖苷的~(13)C-NMR谱

本文报导了一系列全乙酰化邻甲基苯基1-硫代吡喃型五碳糖苷、六碳糖苷及双糖糖苷的~(13)C-NMR谱的化学位移数据,并进行了归属。比较了端差异构体间C_1位化学位移的差异;发现均为β型的高于α型的,为用~(13)C-NMR谱去区别全乙酰化芳基1-硫代糖苷提供一个依据。     

硫代糖苷端差异构体的质谱研究

用70eV 和20eV 电子束离解源,研究硫代糖苷的α、β-端差异构体,发现该异构体的裂解途径相同,但在高质量区内,α峰的强度均大于β峰的强度,在70eV下,β异构体的分于离子峰消失。这表明β异构体较α异构体更容易裂解.     

芳基1—硫代糖苷端差异构体的立体专一性合成及其波谱研究(摘要)

采用立体专一性的方法,合成了一系列全乙酰化芳基吡喃型硫代糖苷,并测试了它们的FT-IR,C~(13)-NMR 和 MS,检证了它们的结构和构型,为立体专一性合成α-D-型硫代糖苷,提供了一个方法.通过比较硫代糖苷端差异构体间波谱性质的差异,为用波谱手段去区分硫     

β-环糊精对酮的不对称诱导还原

β-环糊精(β-CD)作为模拟酶已有广泛的研究.利用β-CD与非手性底物反应,诱导出手性中心,已有少数例子的报道.如在β-CD存在下,α-甲基丙烯酸的溴化反应,芳基烷基硫醚、查尔酮的氧化和环氧化反应,所得产物均有光学活性. 本文研究β-CD在芳基烷基酮还原反应中的不对称诱导作用.     

相转移催化合成1-O-芳酰基-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃木糖

本文用乙酰基保护的α-D-溴代吡喃木糖与苯甲酸类在TEBAC存在下反应,合成了四个未见报导的糖基羧酸酯,测定了其光谱数据,证实为β-端基异构体。     

在β-环糊精存在下2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚与钴显色反应的研究及应用

本文研究了β-环糊精(β-CD)对Co(Ⅱ)与5-Br-PADAP显色反应的增溶、增敏、增稳作用,实验表明1%β-CD的用量为3.0—7.0ml,适宜酸度范围为pH5.0—7.8,最大吸收波长为585nm,配合物组成为CO(Ⅱ):5-Br-PADAP=1:2,表现摩尔吸光系数8.84×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),Co(Ⅱ)含量0—15μq/25ml范围内符合比尔定律.采用EGTA-NH_4F-焦磷酸钠联合掩蔽剂可消除Fe~(3+)、Cu~(2+)、Al~(3+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)等离子的干扰,该方法操作简便、快速、稳定,并用此法直接测定人发样品中微量钴,获得了满意的结果.     

用Jocob级数逼近连续函数

The Jacobi polynomials P_n~(α,β)(x) (α,β>-1), defined by P_n~(α,β)(x)=(1-x)~(-α)(1+x)~(-β)(n-1)~n/2~n-n! d~n/dx~n[(1-x)~(α+n)(1+x)~(β+n)],are related to the ultraspherical polynomials P_n~(λ)(x) by the relation     

一类空间自回归模型的强相合性

(∧αn,∧βn)表示在空间自回归模型Zij=αZi-1,j βZi,j-1-αβZi-1,j-1 εij中参数(α,β)的Guass-Newtor估计.根据已知的结论:当α=β=1时,{n(3/2)(∧αn-α,∧βn-β)}收敛于二元正态随机向量分布即limn{(n(3/2)(∧αn-α,∧βn-β))'}→DN2(0,Γ),其中Γ=diag(2.2).利用双参数强鞅收敛定理,可以证明:当r＜(3/2)时,nr(∧αn-α,∧βn-β)→(0-).a.e.     

磷的高灵敏显色反应的研究——磷钼杂多酸—丁基罗丹明B—聚乙烯醇124体系

本文研究了磷钼杂多酸—丁基罗丹明 B—聚乙烯醇—124显色体系。结果表明,该缔合物的最大吸收波长为586nm,表观摩尔吸光系数为2.8×10~5 l.mol~(-1)·cm~(-1)。P(V)含量在0～1.3μg/25ml 范围内符合 Beer 定律。缔合物的组成比 BRB~+:P(V)=7:1。方法用于水样和试剂及合成样品中痕量磷的测定,回收率为98-102%,重现性和准确性较好,结果满意。     

在表面活性剂存在下用 5-Br-PADAP分光光度法测定钯的研究

本文研究了在阴离子表面活性剂(SLS)存在下,用5—Br—PADAP测定钯的最宜条件.在0.04—2mol·dm~(-3)HCl0_4介质中,络合物的最大吸收波长为624nm,用摩尔比法和连续变化法测得Pd(Ⅱ)与5—Br—PADAP的组成为1:1,在0—20μgPd/25ml范围内服从比尔定律.摩尔吸光系数为4.0×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1).该方法具有良好的选择性,操作简便,已用于硅铝催化剂中微量钯的直接测定,所得结果满意.     

关于Ruscheweyh猜想

令A表示|z|<1内的解析函数f(z)的族并由f(O)=O,f’(o)=1正规化了的,K_α.表示满足条件的函数f(z)∈A的类,其中和f(z)的Hadamard乘积。本文解决了St.Ruscheweyh如下两个猜想: (1)对任意实数α(?)β≥-1,如果β>α,则K_θ(?)K_α; (2)对任意实数α≥-1,K_α对Hadamard乘积是封闭     

镉试剂2B—平平加—SDS—双波长光度法测定微量镉的研究及应用

本文研究了在平平加-SDS混合型表面活性剂存在下,Cd(Ⅱ)与Cadion 2B的显色反应,提出了一个高灵敏度测定镉的双波长分光光度法.Cd(Ⅱ)-Cadion 2B-平平加-SDS配合物的最大吸收波长为506nm,试剂空白的最大吸收波长为605nm,表观摩尔吸光系数为2.25×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),Cd(Ⅱ)在0—11此g/25ml范围内服从比耳定律.本法可用于电镀废水中微量镉的直接测定,所得结果在此浓度范围内与原子吸收法颇为吻合.测得回收率为98.7—104％.     

肿瘤治疗剂—二芳基硼酸α-氨基酸酐的合成

作者曾在第1报中报导了四十个二芳基硼酸α—氨基酸酐化合物及其对肿瘤组织培养(Hela 细胞及 L—16细胞),小自鼠肉瘤—37的药理试验初步结果,其中化合物ⅩⅩⅪⅩⅩⅩⅨ及ⅩⅩⅩⅩ对 Hela 细胞有较显著的抑制作用,其抑制率达95-100%,对人体肝癌细胞有较好的抑制作用,对 L-16细胞的抑制率达89.5-94%.且ⅩⅪⅩ对小白鼠肉瘤-     

超高灵敏显色反应及其应用的研究——食品中痕量锰的光度法测定

本文研究了在表面活性剂CTMAB和辅助剂H_2O_2、phen存在下,T(4-MP)PS_4与Mn(Ⅱ)超高灵敏显色反应的光度法测定条件。在溶液pH 9.15—9.35,拂水溶中加热6_min,配合物稳定形成。试剂最大吸收峰和形成配合物后的试剂消失峰于420nm。表观摩尔吸光系数为2.23×10~7L·mol~(-1)cm~(-1)。Mn(Ⅱ)浓度在0—50ng/25ml范围内符合比耳定律。本法用于淀粉、茶汤中痕量锰的测定,结果满意。     

对汞(Ⅱ)—二甲酚橙(XO)显色体系灵敏度的研讨

我们已在前文中根据文献[2]所提供的数据,经过计算和反复实验证明Hg(Ⅱ)—XO—HMTA三元络合物显色体系的摩尔吸光系数达不到10~5数量级(在文[2]由ε_(590)=2.2×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)),而应该是10~4数量级(ε_(590)=1.8×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1))。本文根据有关理论和通过反复实验证明文[2]中得出的Hg(Ⅱ)—XO显色体系的摩尔吸光系数ε_(590)=1.7×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)是不成立的,在文献[2]所采用的实验条件下Hg(Ⅱ)和XO不能形成稳定的络合物。关于Hg(Ⅱ)—XO显色体系灵敏度问题我们进行了以下研讨。众所周知,二甲酚橙(XO)并非是“超灵敏显色剂”,从XO与四十余种金属离子的显     

含芳基四唑的糖氨基噁二唑/噻二唑衍生物的合成

以S-(1-芳基-1H-四唑-5-基)巯乙酰肼(1a～1c)和糖基异硫氰酸酯(2a,2b)为原料,高产率地合成了新的N-糖基-2-[S-(1-芳基-1 H-四唑-5-基)巯乙酰氨基]硫脲3a～3f,然后分别在醋酸汞/乙醇体系或乙酸酐/磷酸体系中合环,得到一系列新的2-(1-芳基-1 H-四唑-5-硫亚甲基)-6-糖氨基噁二唑/噻二唑化合物4a～4f,5a～Sf.目标化台物的结构均经1R,1H NMR及元素分析确证.