二正辛基硫醚(DOS)在贵金属分析中的应用 Ⅰ、DOS-二甲苯萃取原子吸收测定矿石中的微量金、钯(银)

烷基硫醚和烷基亚砜是近几年才逐步应用于分析化学中的一类新型萃取剂。这类萃取剂对贵金属(以及铀钍、稀土)有极好的选择性。有人用二烷基二硫醚R-S-S-R等多种不同结构的烷基硫化物萃取金、银、钯,除金、银、钯外,其它元素几乎都不被萃取。我们曾试验用含有烷基硫化物的大蒜浸液(甲苯溶液)萃取金、银、铂、钯,萃取效果是很好的。此外,用石油硫化物萃取贵金属也是很有效的。     

硫醚萃取金(Ⅲ)的研究

本文研究几种对称或不对称硫醚从盐酸介质中萃取金的行为及其机理,讨论了硫醚分子结构与萃取过程的热力学函数间的关系。还考察了钯和铂对萃取金的影响,表明试剂有较高的选择性。     

二正辛基亚砜萃取钯(II)和金(III)的动力学研究

应用连续自动测定的恒界面池装置, 研究了二正辛基亚砜(DOSO)在盐酸介质中萃取钯(II)和金(III)的动力学行为。得以了各自的萃取速率方程和表观活化能。测定了DOSO的两相分配和界面吸附性能。结果表明, DOSO萃取钯(II)为界面配本取代反应控制类型, 而萃取金(III)则为扩散或混合控制类型。     

二正辛基亚砜萃取钯(II)和金(III)的动力学研究

应用连续自动测定的恒界面池装置, 研究了二正辛基亚砜(DOSO)在盐酸介质中萃取钯(II)和金(III)的动力学行为。得以了各自的萃取速率方程和表观活化能。测定了DOSO的两相分配和界面吸附性能。结果表明, DOSO萃取钯(II)为界面配本取代反应控制类型, 而萃取金(III)则为扩散或混合控制类型。     

双(正-辛基硫醚)乙烷对钯的萃取及其机理的研究

本文研究了双(正-辛基硫醚)乙烷[C₈H₁₇S(CH₂)₂SC₈H₁₇]对钯的萃取;讨论了盐酸浓度、稀释剂对萃取钯的影响;并且通过等克分子系列法、饱和法、Asmus法、固态络合物的化学分析及核磁共振谱,红外光谱的研究,确定了萃合物的组成和结构。     

二甲庚基硫醚-磺化煤油萃取原子吸收光谱法测定阳极泥中的金

原子吸收光谱法已广泛用于水溶液中金的测定,但当测定铜镍阳极泥或稀溶液中的微量金时,由于共存的大量其它金属的干扰或金的含量低于检测下限,导致分析结果有较大的误差。为了提高测定的相对灵敏度和选择性,我们采用二甲庚基硫醚—磺化煤油萃取富集,有机相直接喷雾测定金。方法具有结果准确、选择性好、背景小等优点。用于合成样中金的测定,回收率为100—101％,标准偏差为2.38×10~(-2)μg/ml,相对标准偏差为6.5％。当水相中金的浓度为0—25μg/25ml时服从比尔定律。测定25ml水相中15/μg金时,200mgFe、36mgCu、25mgNi、50mgMg、2.5mgPt、150μgPd不干扰。用于阳极泥中金的测定,结果满意。     

SiO2固载咪唑基手性硫醚钯(ll)催化剂的合成及其在Suzuki反应中的应用

以L-缬氨酸、L-亮氨酸和L-苯丙氨酸为原料合成了未见报道的4种咪唑基手性硫醚化合物,并将咪唑基硫醚固载到SiO2上制备了二氧化硅固载咪唑基手性硫醚配体,用元素分析、热重等手段进行了表征;进而与PdCl2反应得到二氧化硅固载咪唑基手性硫醚-钯(Ⅱ)催化剂,用XPS等方法对其进行了表征.考察了该催化剂在Suzuki反应中的催化性能.结果表明,在以溴苯与苯硼酸为底物的Suzuki反应中,该催化剂用量为底物的0.75％、反应时间为5h、温度为80℃时,溴苯的转化率可达95％.     

二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸萃取分离稀土元素(Ⅲ)的研究

本文研究了二(2,4,4-三甲基戊基)磷酸(Cyanex 272)的煤油溶液在不同介质(HCI,HNO_3)中对三价混合稀土的萃取分离性能.观测了平衡水相酸度对萃取平衡的影响,由酸度曲线求出相邻元素的平均分离系数,并考察了酸度对反萃取平衡的影响.比较了HCI和HNO_3介质中,Cyanex 272对混合稀土(Ⅲ)的萃取性能.     

TONO萃取金(Ⅳ)及其机理的研究

本文研究在盐酸介质中以三辛胺氮氧化物(分子式为(C_8H)O,简称TOO),萃取金(Ⅲ)的行为及其机理。用等温曲线、斜率、Job法、紫外光谱、摩尔电导、红外和核磁共振等方法确定了萃合物的组成,表明系由两个TOO分子和H~+发生氢键作用,并与AuCl形成离子缔合物,其组成可表述为[TON0…H~+…0NOT]AuCl_4-。     

钯的萃取化学研究—Ⅰ.季铵盐N263从盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的平衡研究

本文考察了水相酸度、氯离子浓度、起始Pd(Ⅱ)浓度、有机相中萃取剂浓度、添加剂正辛醇含量和体系温度等因素对N₂₆₃-正辛烷从盐酸介质中萃取Pd(Ⅱ)的影响,确定了不同条件下萃合物的组成,计算了萃取反应的平衡常数和ΔH值。     

二(2—乙基己基)亚砜萃取钯(Ⅱ)的机理及萃合物的组成和结构

考察了低酸度下二(2—乙基己基)亚砜(DEHSO)萃取钯(Ⅱ)的机理。研究了H~+、Cl~-和温度对分配比的影响。萃取剂浓度较高时([DEHSO](o):[Pd~(2+)]>2:1)反应为 萃取剂浓度较低时,反应为 用斜率法、Asmus法、饱和法、固态萃合物的组成分析及红外图谱确定了萃合物的组成和结构。     

β羟肟萃取钯(Ⅱ)取代反应中的动力学催化作用

β羟肟、硫醚等在盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的配位取代反应具有较高的选择性,有实用意义。Cleare等曾提出加入胺类化合物以加快β羟肟萃钯的速度。本文在研究β羟肟萃钯(Ⅱ)机理的基础上考察了加入伯胺后2-羟基-4-(1-甲基庚氧基)二苯甲酮肟(HL)萃取钯(Ⅱ)的热力学和动力学行为以及界面特性,试图阐明伯胺对该取代反应的加速机理。试验所用伯胺N1923(Am)为混合支链伯胺,上海有机所实验厂生产。水相中伯胺含量用溴酚兰分光光度法测定,其它实验方法参见[3]。     

钯的萃取化学研究——Ⅲ.N263—氯仿从氯化物介质中萃取钯(Ⅱ)

考察了酸度、氯离子浓度、起始Pd(Ⅱ)浓度和有机相中萃取剂浓度以及体系温度等因素对N₂₆₃—氯伤苹取Pd(Ⅱ)的影响。     

二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸从盐酸介质中萃取分离钪(Ⅲ)和铁(Ⅲ)

本文研究了二(2,4,4-三甲基戊基)膦酸(HBTMPP)的正辛烷溶液对Sc(Ⅲ),Fe(Ⅱ)的萃取平衡影响,研究了酸度对Sc(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)分配比影响,探讨了Sc(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)的分离可能性。用斜率法确定了萃合物组成和萃取反应机理,并研究了萃合物的IR、NMR谱,求得了萃取反应的平衡常数和热力学函数。     

示踪原子在有机化学中的应用(二)

V.水解反应 (一)Chloralquinaldine(XXI)的水解重排反应。(XXI)用醇碱溶液水解时,除了     

钯(Ⅱ)-泛昔洛韦螯合物与铬天青S相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH值为2.5～3.5的Britton-Robinson缓冲溶液中,泛昔洛韦与钯(Ⅱ)相互作用形成1∶1的螯合阳离子,并进一步与铬天青S反应形成1∶1的离子缔合物。该反应可引起共振瑞利散射(RRS)光谱的显著增强并产生新的RRS光谱,最大RRS波长位于367 nm。在一定范围内,共振瑞利散射增强(ΔIRRS)与泛昔洛韦的质量浓度成正比,其线性范围为0.02～2.4 mg/L。该方法的灵敏度高,对泛昔洛韦的检出限为3.6μg/L。实验考察了适宜的反应条件以及共存物质的影响。应用计算化学软件Gaussview3.07和Gaussian03W,采用密度泛函法,在B3LYP/6-31G基组水平上计算了泛昔洛韦的电荷分布,对反应机理和RRS增强的原因进行了讨论。基于Pd(Ⅱ)-泛昔洛韦-铬天青S体系三元离子缔合物的RRS光谱,发展了一种简便、快速、灵敏测定泛昔洛韦的新方法。此方法用于胶囊和尿样中泛昔洛韦的测定,结果满意。     

离子缔合性试剂在萃取分离一定量分析中的应用(译文)

1.前言在各种分析仪器高度发达,并要求有高灵敏度、高选择性的分析方法的当今,有机试剂的作用很大,甚至可以说如果不利用有机试剂就难以发挥各种分析仪器的特性和功能。另一方面,如果不利用分析仪器,有机试剂的利用面也大受限制。这样,有机试剂的研制和分析仪器的研制,在开创新的分析方法中相辅相成,具有难以分割开来的关系。概言之,有机试剂的种类、数量都是很多的。其中属于螯合试剂的有机试     

高酸度下二(2-乙基己基)亚砜萃取钯的机理研究

本文研究了DEHSO在[HCl]=8N条件下萃取Pd(Ⅱ)的机理,通过斜率法、Asmus法、饱和法确定了亚砜的配位数。并通过萃合物的元素分析、紫外光谱和红外光谱的研究推断出萃合物的组成、结构和萃取反应机理。     

浊点萃取技术及其在有机化合物分离分析中的应用

浊点萃取是基于表面活性剂水溶液中相分离现象的萃取浓缩技术,已成功实现了与HPLC、CE和FI等分析仪器的联用,用于各种金属离子、生物分子和不同极性有机化合物浓缩分离处理,是一种替代有机溶剂萃取的良好形式。本文简要介绍了浊点萃取技术的原理和流程,详细总结了在有机化合物分离分析中的应用以及与不同分析仪器联用时遇到的问题和处理方法。