环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其盐复合物的结晶与熔融

环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其盐复合物的结晶与熔融齐力，林云青，陈东霖（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词环氧乙烷环氧丙烷共聚物，高分子固体电解质，结晶，熔融聚环氧乙烷（ＰＥＯ）及其盐复合物等￣［１，２］是一类高分子固体电解质，但ＰＥ...     

^13C—NMR研究环氧乙烷—环氧丙烷无规共聚物的序列结构

利用高分辨核磁共振谱仪研究了环氧乙烷－环氧丙烷均聚物和无规共聚物的核磁共振主链碳谱。在对其链结构进行有效归属的基础上，讨论了不同配比聚合物的僚共振主链碳谱特点及其可能的单元链节排列顺序。     

环氧乙烷和环氧丙烷共聚物及其LiClO4复合物的热性能

用ＤＳＣ研究了环氧乙烷和环氧丙烷共聚物（ＥＯ／ＰＯ）及其ＬｉＣｌＯ＿４复合物的组成与热性能的关系，结果表明，结晶熔融热溶随ＰＯ的增加而减少，同时，结晶度下降，电导率上升；Ｏ／Ｌｉ＝２０的试样在２次升温中产生冷结晶；热历史影响聚合物的热性能。     

环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合

环氧乙烷和环氧丙烷的开环聚合产物在表面活性剂工业和聚氨酯工业得到了极为广泛的应用.本文综述了近几年来发展的用于环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合的各类催化剂体系,分别讨论了各类催化剂体系对环氧乙烷和环氧丙烷的不同作用机制,考察了反应物结构对反应活性和选择性的影响,重点介绍了配位络合催化剂体系在环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合反应中的应用,并指出了今后研究的方向.     

环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的研究进展

综述了环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合机理聚合工艺及其应用.环氧乙烷环氧丙烷共聚醚的聚合按其催化剂体系的机理可以分为阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合三类,其中阳离子聚合应用较少.在环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合生成共聚醚的反应中,不同的反应工艺条件对生成的聚醚有着很大的影响.同样比例的环氧乙烷和环氧丙烷,因聚合反应器设计、反应器种类、起使剂种类催化剂种类与用量温度加料方式端基结构等的不同,所合成的共聚醚会产生不同的结构和性能.环氧乙烷环氧丙烷共聚形成的聚醚可以分为嵌段共聚醚和无规共聚醚两类.其中,嵌段共聚醚可以分为EPE和PEP两类.     

环氧乙烷环氧丙烷开环聚合反应动力学研究

环氧乙烷和环氧丙烷由于具有较高的环张力,因而容易发生开环聚合。本文综述了环氧乙烷合环氧丙烷开环聚合反应的动力学研究进展,考察了环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合反应的机理,分别讨论了各类催化剂体系中环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合的动力学常数、两者的竞聚率及开环聚合产物的分子量分布,并指出了开环聚合反应动力学研究对于环氧乙烷和环氧丙烷的开环聚合研究及工业应用的重要性。     

环氧丙烷聚醚三元醇/左旋聚乳酸三枝链嵌段共聚物的结晶行为

采用DSC对环氧丙烷聚醚三元醇/左旋聚乳酸三枝链嵌段共聚物(PPO-b-PLLA)的熔体结晶行为进行了研究. 在388～407 K范围内, 分别采用Avrami方程和Arrhenius方程进行了结晶动力学计算. Avrami指数n值约为2.2, 表明共聚物以二维生长方式进行晶体生长. 基于LH结晶理论, 对三枝链嵌段共聚物的结晶机理进行了探讨. 实验发现该体系共聚物的Regime II和Regime III转变温度随着n(PO)∶n(LA)的增大而变化, Kg (III)/Kg (II)＝2.0～2.2, 与LH理论预期值吻合. 实验结果表明三枝链的PPO链段对PLLA链段的结晶有很大影响, 使其成核较均聚物困难. 链折叠自由能σe和链折叠功q均高于PLLA的值.     

苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物和聚环氧丙烷共混体系的相容性研究

 本文用傅里叶交换红外光谱法（ＦＴＩＲ）表征了苯乙烯－甲基丙烯酸共聚物Ｐ（Ｓ－ＭＡＡ）和聚环氧丙烷（ＰＰｒＯ）共混体系的相容性．用谱带分离的技术比较准确地测定了共混体系中几种羰基的吸光系数比，并且用简明的方法定量计算了它们之间平衡的平衡常数．同时实验还表明共混组分中聚醚的分子量、分子结构、Ｐ（Ｓ－ＭＡＡ）中ＭＡＡ的含量以及共混组分的比例和体系的相容性有密切的关系．     

聚β-羟基丁酸酯顺丁烯二酸酐接枝共聚物的等温结晶动力学和熔融行为

采用DSC方法对聚 β 羟基丁酸酯顺丁烯二酸酐接枝共聚物 (PHB g MA)的等温结晶动力学和熔融行为进行了研究 .结果表明 ,顺丁烯二酸酐的引入使得聚 β 羟基丁酸酯的结晶能力下降 ,但是并没有改变它的结晶成核机理和生长方式 .随着接枝率的增加 ,结晶活化能增加 .等温结晶后的PHB g MA表现出双熔融行为 ,这是在升温过程中发生熔融重结晶的结果     

超微氧化镧填充聚丙烯恒温结晶动力学

用差示扫描量热法测定了超微氧化镧填充聚丙烯恒温结晶过程中热焓的变化。结果表明,Avrami指数基本上不受氧化镧的影响,超微氧化镧的加入增加了晶核的数目并使结晶速度常数增加三倍左右,结晶活化能和晶格内垂直于分子链方向单位面积的自由能降低幅度并不大。     

CRYSTALLIZATION AND MELTING OF POLY（ETHYLENE OXIDE） CONFINED IN NANOSTRUCTURED PARTICLES WITH CROSS-LINKED SHELLS OF POLYBUTADIENE

Small fixed aggregates of a poly(ethylene oxide)-block-polybutadiene diblock copolymer(PEO-b-PB)in THFsolution were obtained by adding a selective solvent for PB blocks,followed by cross-linking the PB shells.Themorphologies of the nanostructured particles with a cross-linked shell were investigated by atomic force microscopy andtransmission electron microscopy.The average behaviors of the PEO crystallization and melting confined within thenanostructured particles were studied by using differential scanning calorimetry experiments.For the deeply cross-linkedsample(SCL-1),the crystallization of the PEO blocks was fully confined.The individual nanoparticles only crystallized atvery low crystallization temperatures(T_cs),wherein the homogenous primary nucleation determined the overallcrystallization rate.For the lightly cross-linked sample(SCL-2),the confinement effect was T_c dependent.At T_c(?)42℃,thecrystallization and melting behaviors of SCL-2 were similar to those of the pure PEO-b-PB diblock copolymer.At T_c>42℃,SCL-2 could form PEO lamellae thicker than those of the pure PEO-b-PB crystallized at the same T_c.     

聚己内酯-聚醚嵌段共聚物的光降解特性与机理

聚己内酯-聚醚嵌段共聚物(PCE)是一种可生物降解的高聚物[1].我们已经报道了PCE在体内及体外的降解特性,发现PCE的降解速度随着共聚物中聚醚含量的增加,温度升高,介质的酸碱性和酶的存在而加快.当PCE植入于动物体内,它的降解速度大大加快,因此PCE是一种极具应用前景的生物医用材料[2,3].     

原子力显微镜针尖诱导聚氧乙烯熔体结晶的研究

原子力显微镜(AFM)是研究高分子结晶行为的一种重要实验手段.在使用AFM原位观察高分子结晶时,为保证能真实地反映结晶过程,一个必须注意的问题是要避免AFM针尖的影响.与此同时,人们考察了在AFM扫描时针尖诱导高分子结晶成核的情况.若使用AFM接触模式(contactmode),扫描时容易造     

乙烯含量对抗冲丙烯共聚物等温结晶行为的影响

利用DSC研究了乙烯含量不同的4种抗冲丙烯共聚物的等温结晶动力学.结果表明4种样品在考察的温度范围内(126~130℃)的等温结晶动力学完全符合Avrami方程,并得到了不同结晶温度下Avrami方程的结晶动力学参数k,n和t1/2,随着样品中乙烯含量的增加,Avrami指数(n)随温度变化不大,样品的结晶过程可能属于三维扩散控制的成核增长,4种样品的结晶活化能ΔE在279.5~343.1 kJ/mol范围内,且随乙烯含量增加,结晶活化能增大,充分说明样品中的乙烯含量是影响其结晶活化能的主要因素.结晶分级分析测试结果显示,随着乙烯含量的增加,聚丙烯均聚物部分链结构规整性提高,结构规整、可结晶的长序列含量在减少,可见乙烯含量的变化规律直接决定上述参数的变化规律.     

接枝共聚物聚苯乙烯－g－聚氧乙烯的微相分离形态研究

本文利用透射电子显微镜技术，以两性接校共聚物聚苯乙烯－ｇ－聚氧乙烯为研究对象，研究了接枝共聚物的微相分离形态结构，发现聚苯乙烯－ｇ－聚氧乙烯能形成微相分离结构，微区的形状和尺寸与共聚物的组成和侧链长度有关．文中还讨论了嵌段共聚物和接枝共聚物在形成微相分离结构时的共性和个性．     

ON A DIFFERENTIAL EQUATION FOR KINETICS OF NON- ISOTHERMAL CRYSTALLIZATION

A new differential equation was derived from the modified first-order kinetic model to describe the polymer crystallization processes. The crystallization experiments were carried out by means of DSC. Poly (ethylene terephthalate) resins were selected as the samples containing different catalysts. The relationships between the parameters obtained from the known Avrami equation and from one in the present paper were discussed. A method for applying the equation to determine the kinetic parameters from a constant heating and a constant cooling curve was proposed.     

聚环氧乙烷环氧丙烷—盐复合物的结构和导电性

制备了室温电导率较高（１０＾－４Ｓ·ｃｍ＾－１），力学性能较好的环氧乙烷和环氧丙烷共聚物－Ｌｉ－ＣｌＯ４复合物薄膜，研究了共聚物组成对结晶及对复合物室温电导率的影响，考察了高氯酸锂浓度对复合物室温电导率的影响以及复合物电导的温度依赖关系，发现复合物中没有结晶配合物，其结晶度随聚合物结构和盐含不同而变化，室温下呈弹性体。     

取向聚对苯二甲酸乙二酯纤维的非等温结晶动力学

取向聚对苯二甲酸乙二酯纤维的非等温结晶动力学张志英，赵家森（天津纺织工学院材料科学系天津３００１６０）关键词取向高聚物，聚对苯二甲酸乙二酯，非等温结晶，结晶动力学研究高聚物结晶动力学常用的等温方法有光透射法、密度法、显微镜法、Ｘ－射线衍射法、差示扫描...     

嵌段共聚物PVCH-b-PE-b-PVCH的多重结晶行为

通过采用差示扫描量热仪(DSC)主要研究了结晶-非晶嵌段共聚物聚乙烯基环己烷-b-聚乙烯-聚乙烯基环己烷(PVCH-b-PE-b-PVCH)溶液结晶样品的熔融与非等温再结晶过程.探讨了溶液结晶样品中微相分离结构的形成对嵌段共聚物受限结晶的影响,并发现样品在熔融后的非等温结晶过程中出现了多重结晶峰.通过对嵌段共聚物有序、...