N-邻羟基苯基马来酰胺酸-改性活性炭对Cu(Ⅲ)的吸附性能

研究了新型吸附剂N-邻羟基苯基马来酰胺酸-活性炭(AC-HPMA)对样品中Cu(Ⅱ)的固相萃取并用电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)测定。优化了pH值、吸附剂(AC-HPMA)的用量、流速等条件以达到定量吸附(≥95%),同时考察了共存离子的影响和洗脱剂的洗脱条件。本法测定Cu(Ⅱ)的检出限为0.27μg.L-1,将其应用于茯苓、黄河水、青海湖水中的Cu(Ⅱ)含量的测定,加标回收率在96.3%—99.0%之间;用于测定标准物质中铜离子的含量,结果与标准物参照值一致。     

5-(二甲基氨基)-N-(4-(2-(2-羟基亚苄基)甲酰肼基)苯基)萘-1-磺酰胺的合成及对锌离子识别的光谱性能研究

合成了含有丹磺酰胺荧光团的新型Zn2+荧光探针DH1(5-(二甲基氨基)-N-(4-(2-(2-羟基亚苄基)甲酰肼基)苯基)萘-1-磺酰胺),利用光谱法研究它对锌离子的识别作用。光谱滴定和ESI-MS谱分析表明DH1与Zn2+以1∶1的化学计量数配位。在CH3CN/H2O(φ,9∶1)体系中,DH1与Zn2+结合后荧光显著增强,量子产率高达0.53,荧光检测限达到1.0×10-7 mol.L-1,而其他常见金属离子,如K+,Li+,Na+,Mg2+,Ca2+,Cr3+,Mn2+,Ni 2+,Pb2+,Cu2+,Cd2+,Co2+,Fe2+及Hg2+不引起荧光光谱变化。结果表明,DH1对锌离子识别具有较高的选择性和灵敏度。     

N-叔丁基-2-苯骈噻唑次磺酰胺制备及其光谱分析

采用双氧水为氧化剂,一步法制备出N-叔丁基-2-苯骈噻唑次磺酰胺(TBBS),通过FTIR,UV-Vis,XRD,TG-DSC对其进行检测和表征,揭示出TBBS 的微观结构和内在规律性。FTIR揭示了TBBS 分子内部的各元素之间的化学键键型,确定最终产物为TBBS。UV-Vis检测出TBBS在228.3,281.5,298.3 nm有三个吸收峰,分别由n→σ*,π→π*,n→π*电子跃迁产生的,为企业TBBS产品质量检测,推测TBBS的结构提供实验依据。XRD从晶胞参数、晶面指数等晶体学数据,变换出TBBS晶体微观结构,完成TBBS物相组成和结构的定性鉴定。TG-DSC检测出TBBS的质量变化与热效应两种信息,TBBS的DSC曲线很复杂,53.3 ℃有一个很小的放热峰,由TBBS中所含少量叔丁胺的氧化产生;117.4,269.2,373.7 ℃存在三个吸热峰,分别是TBBS 的相变峰和分解峰,TBBS 分解温度偏高,为采用硫化仪研究TBBS的橡胶硫化性能提供参考。本研究为企业选定工作标准品,对TBBS工业化生产进行跟踪检测,评判TBBS的产品性能指标,填报立项TBBS化工行业标准的申报,撰写标准草案提供基础实验数据。     

几种N-取代马来酰胺酸辅酶模型的核磁共振研究

我们对8种N-取代马来酰胺酸辅酶模型与不同类型的亲核试剂反应后生成的产物进行了¹H、¹³C NMR的研究, 测得¹H、¹³C谱化学位移,研 究探讨其规律性, 并测试了IR谱和元素分析.     

钯(Ⅱ)催化苯乙烯与N-氟代双苯磺酰胺反应机理的研究

采用密度泛函理论(DFT)研究了钯催化苯乙烯与N-氟代双苯磺酰胺反应机理.在B3LYP/6-311+G*基组水平上对反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型进行了优化,通过能量和振动分析确认了过渡态的真实性;并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用.研究发现了两条可能的反应通道IA与IB,其控制步骤活化能分别为17.81 k J.mol-1、56.04k J.mol-1,由以上比较结果可以看出,IA通道具有较低的活化能,即IA通道为整个反应的最优反应通道,与实验结果一致.此外我们还研究了溶剂对反应的影响.     

钯(Ⅱ)催化苯乙烯与N-氟代双苯磺酰胺反应机理的研究

采用密度泛函理论（DFT）研究了钯催化苯乙烯与N-氟代双苯磺酰胺反应机理。在B3LYP/6-311+G*基组水平上对反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型进行了优化,通过能量和振动分析确认了过渡态的真实性;并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用。研究发现了两条可能的反应通道IA与IB,其控制步骤活化能分别为17.81 kJ.mol-1、56.04kJ.mol-1,由以上比较结果可以看出,IA通道具有较低的活化能,即IA通道为整个反应的最优反应通道,与实验结果一致。此外我们还研究了溶剂对反应的影响。     

新型锌离子荧光探针(5-(二甲基氨基)-N-(4-(2-(2-喹啉亚甲基)甲酰肼基)苯基)萘-1-磺酰胺)的研究

以丹磺酰胺为荧光基团设计合成了新型Zn²⁺荧光探针DW1(5-(二甲基氨基)-N-(4-(2-(2-喹啉亚甲基)甲酰肼基)苯基)萘-1-磺酰胺)。通过紫外光谱、荧光光谱及电喷雾质谱研究了DW1对Zn²⁺的选择性识别作用。结果表明,DW1与Zn²⁺结合后荧光显著增强,荧光发射光谱由545 nm蓝移至515 nm,量子产率达到0.32,且对Zn²⁺具有较高的选择性,受常见离子的干扰较小。光谱滴定和ESI-MS谱表明DW1与Zn²⁺以1∶1的化学计量数形成配合物,平衡常数K=1.75×10⁴(mol/L)^-1。     

N－二茂铁酰胺酸的红外光谱研究

研究了七种Ｎ－二茂铁酰胺酸的红外光谱，讨论了分子中氢键对一些主要吸收峰的影响，并对某些构象异构体和互变异构现象用红外光谱作了定性分析和研究。     

含羟基的3-苯基-4(1H)-喹啉酮衍生物的1H NMR

在抗骨质疏松药物的设计中,根据电子等排原理和药物的构效关系理论,设计并同时合成了7-羟基-3-苯基-4(1H)-喹啉酮新衍生物以及其同分异构体5-羟基-3-苯基-4(1H)-喹啉酮新衍生物.本文报道上述新化合物的¹H NMR数据.     

N-苯基酰胺中羰基17O-NMR化学位移的研究

按照N-苯基乙酰胺、N-苯基苯甲酰胺、N-苯基邻羟基苯甲酰胺和N-苯基氨基甲酸甲酯四类化合物,提出了一个计算这四类化合物羰基¹⁷O-NMR化学位移的公式：δ_cal=δ_0n+C×(Δ_o+Δ_m+Δ_p),通过线性回归法确定了13种取代基参数,经回归检验表明该公式的置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在3.0以内的羰基₁₇O-NMR化学位移计算值在95%以上.     

氨三乙酸三脚架型配体的合成、结构表征及量子化学计算

以氨三乙酸和芳香胺(2a-2c)为原料,在N,N′-二环己基碳二亚胺(DCC),4-二甲基吡啶(DMAP)/1-羟基苯并三唑(HOBt)作用下合成了3个结构新颖的三脚架型配体(3a-3c),用IR,1H NMR及元素分析方法对配体进行了表征,并采用量子化学理论,在密度泛函理论(DFT)-B3LYP/6-31G(d)水平下优化了配体的空间构型,计算了其结构参数.为稀土配合物的合成研究提供参考.     

缩合法合成磁性荧光高分子CdTe@Fe_3O_4/P(NIPAM-co-AA)复合微球及其表征

具有超顺磁性和荧光特性的CdTe@Fe_3O_4/P(NIPAM-co-AA)多功能复合微球是以P(NIPAMco-AA)为模板制备而成.首先,采用溶胀法使模板微球带有磁性;其次,辅助TEOS和APTES两种化学试剂实现对Fe_3O_4/P(NIPAM-co-AA)微球表面的氨基功能化;最后,携带氨基的磁性微球与巯基乙酸修饰的CdTe量子点通过酰胺缩合反应,将量子点键合到磁性微球表面上,最终获得单分散的磁性荧光高分子复合微球.分别采用扫描电子显微镜、透射电子显微镜、倒置荧光显微成像系统、荧光分光光度计以及振动样品磁强计等方法对所获复合材料的结构与性能进行了表征.结果表明:复合微球单分散性良好,平均粒径约为30μm,饱和磁化强度可达5.4emu/g,具有良好的超顺磁性和较高的荧光发光效率.该材料将磁性、荧光结合到微米级高分子共聚物上,不仅解决了纳米粒子分离和处理的困难,而且奠定了多功能材料在生物标记、荧光成像等诸多领域潜在的应用基础.     

N-(1-H-苯并三唑基-3-氧)-(E)-3-甲氧基-巴豆酸酰胺的合成、晶体结构及量子化学计算

以(E)-3-甲氧基-巴豆酸和1-羟基苯并三唑为原料合成了标题化合物,通过~1H NMR等进行了表征,并通过XRD衍射测定了晶体结构,晶体属于单斜晶系,P2_1/c空间群。晶胞参数为a=1.4001(3)nm,b=1.0014(2)nm,c=1.5699(3)nm,α=90°,β=100.13(3)°,γ=90°,D+x=1.429g/cm~3,Z=8,F(000)=976,μ=0.11mm~(-1),最终偏差因子R_1=0.063,ωR_2=0.141。使用Gaussian 03程序,用量子化学中的密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311G(d,p)基组下计算了该化合物的优化结构参数、电荷分布、分子总能量。算得的键长键角数据和单晶衍射数据相符合。结果表明计算得到的分子几何优化结构可靠,所用的计算方法可靠。     

Synthesis and Kinetic Study of Thermal Cycloimidization of Novel Poly(Amide Amic Acid) to Poly(Amide Imide) by Thermogravimetric Analysis

A new series of fluorinated poly(amide imide)s (PAIs) were prepared by polycondensation of diamine amic acid (DAA) with isophthaloyl, terephthaloyl, or trimellitic anhydride chloride in dimethylformamide, and their subsequent thermal cycloimidization. DAAs were obtained by reacting 4, 4′ (hexafluoroisopropylidene) diphthalic anhydride (6FDA) with diamines in dimethylformamide at 0–5°C. The kinetics of thermal cycloimidization of poly(amide amic acid) (PAA) to PAIs was investigated by thermogravimetric analysis under isothermal conditions at four different temperatures, i.e. 175, 200, 225, and 260°C, for 75 min. A generalized equation to calculate the theoretical amount of weight loss upon complete imidization, i.e. T_w % = 18Nw/R _Mw, was developed. In the above equation numeral 18 corresponds to the molecular weight of water, N is the number of water molecules, which are eliminated per repeat unit of PAA upon cycloimidization, w is the weight of PAA taken for TGA, and R _Mw is the molecular weight of the repeat unit of PAA. The polymers were characterized by FT-IR spectra. Complete cycloimidization process is discussed in terms of monomer structure (diamines and acid chlorides), effect of imidization temperature and time, types of linkages (meta or para) present, and influence of electron withdrawing groups, such as sulfone, in the monomer structure. It was observed that cycloimidization occurred at a faster rate at the beginning, up to about 30 min, and then proceeded at a slower rate till the end of curing. The thermal and thermooxidative stabilities of PAIs were also investigated in nitrogen and oxygen atmosphere.     

三苯基锡4-吡啶甲酸酯的合成和晶体结构研究

利用三苯基氢氧化锡与4-吡啶甲酸在乙醇溶液中以摩尔比1:1反应,合成了有机锡化合物[Ph3SnO2CC5H4NH2O]n.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.该化合物为正交晶系,空间群P212121,a=1.22176(19),b=1.4971(2),c=2.4313(4)nm,Z=8,V=4.4471(12)nm3,Dc=1.464g/cm3,μ=1.172mm-1,F(000)=1968,R=0.0437,wR=0.0674.该化合物中心锡原子为五配位三角双锥构型,并且通过4-吡啶甲酸配体的氮原子桥联作用形成一维无限链状结构.     

稀土氨羧络合物的吸收光谱研究

本文系统地研究了EDTA,NTA,CyDTA,TTHA与镨,钕,钐,铕,锹,铒络合物的可见光吸收光谱及三阶导数光谱,并以Nd,Ho-TTHA体系测定了混合稀土氧化物中的Nd,Ho,首次以Sm-DTPA体系的三阶导数我谱成功地进行了纯氧化镧中杂质氧化钐的测定。     

N-(2,3-二甲氧基苯基亚甲基)-4-硝基苯胺的合成及晶体结构

室温下由2,3-二甲氧基苯甲醛、4-硝基苯胺缩合反应制成了N-(2,3-二甲氧基苯基亚甲基)-4-硝基苯胺(1)。X射线单晶衍射仪测定了(1)的晶体结构,属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=1.41919(14)nm,b=1.39745(12)nm,c=0.69710(7)nm,α=90°,β=102.365(1)°,γ=90°,V=1.3505(2)nm3,F(000)=600,Mr=286.28,Dc=1.408 g/cm3,μ=0.104 mm-1,R1=0.1138,ωR2=0.2621。     

2,2-二甲基丁酸的质谱鉴定

采用所相色谱－质谱联用法（ＧＣ－ＭＳ）首次分离鉴定了新合成的２,２－二甲基丁酸合成液,共分离出６个组分,经质谱裂解机理研究,鉴定出里面确含２,２－二甲基丁酸。并对２,２－二甲基丁酸、２,３－二甲基丁酸３,３－二甲基丁酸等结构异构体质 碎裂机理进行了比较。     

新显色剂3,5-二(4-溴苯氨基重氮基)苯甲酸的合成及其与Ni(Ⅱ)的显色反应研究

合成了一种新型的双三氮烯类显色剂3,5-二（4-溴苯氨基重氮基）苯甲酸,并对该试剂与Ni（Ⅱ）的显色反应进行了研究。实验表明,在Triton X-100存在下,pH 10.0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,该试剂与Ni（Ⅱ）形成了2：1的红色络合物,其最大吸收波长位于510nm处,表观摩尔吸光系数ε为1.96×10^5L·mol^-1·cm^-1,Ni（Ⅱ）的质量浓度在0一10μg范围内遵守比耳定律。该试剂用于分光光度测定铝合金标样中镍,测定值与认定值相符。     

肉桂酸的合成及其谱学研究

报道了肉桂酸的合成工艺，并用FT-IR、NMR、UV进行表征，并用MS研究其主要碎片的生成过程。