傅里叶变换红外光谱法并结合主成分分析法鉴别灯盏花和多舌飞蓬的研究

灯盏花和多舌飞蓬为菊科飞蓬属植物,由于其形态上非常相似,因此在藏医药均被叫着"美多罗米"用于清热解毒、瘟病时疫.然而,它们在现代监床应用方面存在明显的差异.为了能简便快速的鉴别灯盏花和多舌飞蓬,借助于傅里叶变换红外光谱分析,采用主成分分析法(PCA)对来自13个不同产地的灯盏花和多舌飞蓬样品在植化组成上的相似性进行了聚类分析.比较了灯盏花和多舌飞蓬之间的差异程度,结果表明FTIR结合主成分分析在反映同属不同种及不同产地的同种植物化学组成差异程度上具有重要意义.所建立的方法可以快速、简便、直观地对灯盏花和多舌飞蓬进行聚类分析和质量鉴别,也可以为其他中药材和民族药材的鉴别研究提供参考.     

栽培和野生中药材灯盏花的近红外光谱鉴别模型

分别在2台傅里叶变换近红外光谱仪上采集了43个栽培和野生中药材灯盏花样品的近红外漫反射光谱,提取光谱信息的15个主成分,方差贡献率达到99%以上。以20个灯盏花样品作为建模集,15个主成分作为网络学习输入层的15个节点,在2台仪器上用2套光谱分别建立了识别栽培和野生灯盏花样品的BP-神经网络模型,并对预测集的23个样品用于实际鉴别分析。两台仪器上的建模集样品模型回代正确识别率均为100%,预测集样品的正确识别率分别为100%和95.7%,结果表明,利用近红外光谱法进行栽培和野生中药材灯盏花的快速鉴别是可行的。     

几种常见中药针剂的红外谱分析

本文检测了中药灯盏花注射剂、刺五加注射剂和香丹注射剂的红外谱图, 并对其进行了分析、比较。这些中药注射剂的红外谱图在2000 cm -1以上波数段非常相似, 2000 cm -1以下波数段差异较大。通过对注射剂众多谱线的分析, 推断出中药灯盏花、刺五加和香丹的主要成分是多环芳香烃衍生物, 并且含有大量的-OH。刺五加的特征谱线1420 cm-1和1603 cm-1表明刺五加中含有-COOH。灯盏花的特征谱线1237 cm-1和1279 cm-1对应含氧环的振动, 说明灯盏花的化学结构式里有含氧环这个官能团。上述结果与目前中药注射剂的主要研究方法HPLC得出的结论是一致的。     

芒柄花素衍生物的合成及结构表征

以芒柄花素为先导化合物,对其进行结构修饰,合成了3′,5′-二异丙基芒柄花素、8-羟甲基芒柄花素、7-苄氧基芒柄花紊,并采用薄层色谱(TCL),IR光谱和1H NMR对其进行了结构表征.以上化合物的合成,丰富了芒柄花素衍生物的种类和性质,为进一步研制开发芒柄花素类新药提供了物质基础.     

黄芩的^13C NMR指纹图谱研究

利用PFT-NMR核磁共振波谱仪测定了黄芩提取物的13C NMR图谱,对黄芩提取物的13C NMR指纹图谱进行了解析,并与黄芩素、千层纸素A、汉黄芩素和黄芩甘进行了比较,获得了黄芩提取物的特征峰,结果表明不同黄芩提取物的13C NMR指纹图谱都显示出黄酮类有效成分特征共振峰,并具有很好的重现性和高度的特征性,可以成为黄芩真伪鉴别的依据.     

黄芩的13C NMR指纹图谱研究

利用PFT-NMR 核磁共振波谱仪测定了黄芩提取物的¹³C NMR图谱,对黄芩提取物的¹³C NMR指纹图谱进行了解析,并与黄芩素、千层纸素A、汉黄芩素和黄芩苷进行了比较,获得了黄芩提取物的特征峰,结果表明不同黄芩提取物的¹³C NMR指纹图谱都显示出黄酮类有效成分特征共振峰,并具有很好的重现性和高度的特征性,可以成为黄芩真伪鉴别的依据.     

黄芩的1H NMR指纹图谱研究

利用PFT-NMR 核磁共振波谱仪测定了黄芩提取物的¹H NMR图谱,对黄芩提取物的¹H NMR指纹图谱进行了解析,并与黄芩苷元、千层纸素A、汉黄芩素和黄芩苷进行了比较,获得了黄芩提取物的特征峰,并利用向量夹角法计算了不同指纹图谱的相似度;结果表明不同黄芩提取物的¹H NMR指纹图谱都显示出黄酮类有效成分特征共振峰,并具有很好的重现性和高度的特征性,可以成为黄芩真伪鉴别的依据;不同黄芩的¹H NMR指纹图谱的相似度计算结果定量地评价了不同指纹图谱的相似性.     

环糊精衍生物对野黄芩素的增溶作用

采用相溶解度法考察了25℃时羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)、乙二胺-β-环糊精(en-β-CD)、二乙烯三胺-β-环糊精(dien-β-CD)对野黄芩素的增溶作用,得到野黄芩素在环糊精及其衍生物中的相溶解度曲线均为AL型,说明其与环糊精的包合比为1:1。结果表明3种环糊精主体化合物对野黄芩素的增溶作用大小为:en-β-CD>dien-β-CD>HP-β-CD。     

竞争包结法研究β-环糊精及其衍生物对灯盏花乙素的选择键合

以酚酞作为光谱探针,采用紫外-可见光谱滴定法测定了β-环糊精(β-CD),单(6-脱氧-乙二胺)-β-环糊精(en-β-CD),单(6-脱氧-二乙基三胺)-β-环糊精(dien-β-CD),羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD),磺丁基醚-β-环糊精(SBE-β-CD)在30℃时,pH=10.50的0.025mol/L缓冲液中与灯盏花乙素所形成超分子配合物的稳定常数。结果表明,多种弱相互作用力协同作用于环糊精的配位过程,主-客体间的尺寸匹配决定所形成配合物的稳定性,环糊精衍生物的取代基影响主体的配位能力。5种环糊精主体化合物对灯盏花乙素客体分子的包合能力大小为:β-CDSBE-β-CDen-β-CDdien-β-CDHP-β-CD。     

应用2D NMR技术研究羌活苷的结构

从传统中药羌活中分离得到1个香豆素类化合物,应用1D和脉冲梯度场反相2D NMR检测技术 (gCOSY, gNOESY, gHMQC, gHMBC) 研究了其结构,鉴定为6′-O-(反式阿魏酰基)-紫花前胡苷,命名为羌活苷（Forbesoside）. 本文对其碳氢NMR信号进行了全归属. 对从伞形花内酯衍生化为7-去甲基软木花椒素、紫花前胡苷元和6′-O-(反式阿魏酰基)-紫花前胡苷的NMR信号变化规律以及糖残基NMR信号归属方法进行了讨论和总结.     

时间分辨荧光免疫分析的双向螯合剂-BCPDA的合成与表征(Ⅱ)

本文是在三步法合成用于时间分辨激光荧光免疫分析的4，7-二（氯磺酰基苯基）-1，10-菲罗啉-2，9-二羧酸（BCPDA）基础上，为提高产物纯度，探讨五步合成方法。本法经氯化、酯化、制备二钠盐、还在二羧酸、磺化，获得了目标产物--BCPDA。研究了中间产物重结晶条件和结构参数。并将五步合成目标产物与三步合成的目标产物的结果通过熔点、红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析及其某些物理、化学性质进行了报道。与国外文献结果具有较好的一致性，正在进行的标记分析实验证实了BCPDA的双重功能。     

酯交换生物柴油的柱层析分离纯化与分析

以文冠果油通过酯交换法制备的粗生物柴油为原料,采用柱层析进行精制纯化,然后利用气相色谱、GC-MS、红外光谱和1 H核磁共振等分析产物的成分。粗油经柱层析分离出两个馏分:石油醚洗脱馏分(A1),主要是由文冠果油经酯交换反应得到的生物柴油,包括亚油酸甲酯、油酸甲酯等;甲醇洗脱馏分(A2)主要是甘油馏分,是油脂酯交换反应的副产物。结果表明:由柱层析进行分离纯化后,生物柴油的纯度由原来的77.51%提高到93.87%,生物柴油的回收率也高达91.04%;红外光谱和1 H核磁共振的分析结果进一步表明柱层析能够有效地提高生物柴油的纯度,为工业化纯化生物柴油提供了依据。     

硝唑尼特的合成与表征

邻乙酰水杨酸经氯化亚砜酰氯化制得邻乙酰水杨酰氯,以N,N′-二乙基甲酰胺为溶剂,吡啶为缚酸剂,与2-氨基-5-硝基噻唑缩合反应制得硝唑尼特,收率为78.9%(以2-氨基-5-硝基噻唑计),含量为98.8%(HPLC)。化合物结构经1H NMR、IR确证。     

Electrochemical fluorination of dimethyl glutarate and its characterization

Monofluoro dimethyl glutarate has been successfully synthesized for the first time by electrochemical fluorination. It is done in an undivided polypropylene cell with platinum electrodes. Initially at three different current densities, dimethyl glutarate is subjected to electrofluorination. Maximum yield of monofluoro product is obtained at 15 mA cm⁻². Selecting this current density, electrosynthesis is done at three different charges. Maximum yield of 71.5% of the monofluoro product is obtained with a conversion efficiency of 95.2% when the charge of 6 F/mol is passed. The synthesized product is characterized using Fourier transform infrared (FTIR), gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS), and nuclear magnetic resonance (NMR). The product purity and composition are ascertained using GC/MS. The attachment of fluorine to methylene group is indicated using FTIR data. From NMR studies, the environment of fluorine in the neighborhood of carbon and hydrogen has been established. Results are discussed in the paper.     

Thermodynamical control of the grain size of LiCoPO4 powders

The control of the grain size distribution of the LiCoPO₄ compound was achieved by a thermodynamically monitored heating regime of the used ceramic route. For this purpose, on the basis of calorimetric (DSC-TG) measurements collected in non-isothermal and isothermal regime and then related to the grain size of the final product via equations, the irreversibility degree of the heating regime was determined. Grain size of the final product was revealed by scanning electron microscopy (SEM), while the purity of the final product was discussed from thermodynamic calculations (DSC and TG) and confirmed by X-ray diffraction analysis (XRD). The purity and the grain size of the product was tested a priori, using a series of heating regimes and then the accuracy of the established model was checked.     

五种灯盏细辛药材的红外光谱对比分析

本文采用傅里叶红外光谱测试了云南红河洲产五种盏细辛药材的红外谱图,它们的红外光谱的峰形、峰位极相似,只是特征峰的相对强度有变化,从特征峰的峰强比知,虽然有偏差,但很小,表明:除弥勒产的灯盏细辛药材的黄酮类化合物含量偏大外,各产地灯盏细辛药材的质量没有明显差异,结果对灯盏细辛的生产应用、品种选育、栽培技术研究具有一定的指导意义。     

2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三甲醛的合成与表征

以均三甲苯为初始原料,经氯甲基化、改进的Sommelet反应两步合成了目标产物2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三甲醛。利用1H NMR、13C NMR等手段对各步所得产物的结构进行了表征,分析数据证实目标产物为2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三甲醛。以均三甲苯计,两步反应的总收率为77.7%。     

一种新型含炔基的聚合2-乙基-2-噁唑啉引发剂的合成

A novel trifunctional initiator with one alkyne and two trifluoromethanesulfonate moieties was synthesized from a protected alcohol 5-hydroxyl-2-phenyl-1, 3-dioxane. The alkyne functionalized intermediate with two protected alcohol groups was synthesized by reacting with propargyl bromide. The alcohol groups were cleaved using a mixture of tetrahydrofuran and hydrochloric acid aqueous solution. In the last step the initiator was synthesized using triflic anhydride in carbon tetrachloride. The initiator was characterized by ¹H NMR and used for the polymerization of 2-ethyl-2-oxazoline which gives polymers with narrow distribution. For comparison a similar initiator with two tosylates was prepared and used for the polymerization of the monomer 2-ethyl-2-oxazoline, the resulting product has a wide molecular weight distribution and most of the initiator remains unreacted after 24 h which may be due to the steric hindrance between the two tosylate groups. To further explore the steric hindrance phenomenon, a linear tosylate initiator was synthesized, but still some of the initiator remains unreacted, illustrating that both steric hindrance and electrophilic balance affect the efficiency of the cationic ring-opening polymerization. All of the polymers were characterized in detail by using ¹H NMR, matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectroscopy, and size exclusion chromatography to confirm the purity and distribution of the polymers.     

300 MHz核磁共振频率源的研制

介绍了基于Analog Device公司AD9954设计的数字化频率源,可以实现宽带高频（5 MHz~125 MHz、280 MHz~301 MHz）、高稳定度（1×10^-9）、低相位噪声（301 MHz,≤-127 dBc/Hz@250 kHz offset）频率输出以及频率、相位和幅度的高速切换. 该数字化频率源可应用于300 MHz核磁共振谱仪和磁共振成像仪,可部分取代昂贵的进口频率源. 本文最后给出核磁实验结果.