近临界水中聚丙烯腈无催化水解反应动力学

系统研究了近临界水中聚丙烯腈无催化水解反应动力学.在实验数据重现性和物料配比对PAN水解反应影响的考察基础上,系统测定了210～250℃下聚丙烯腈的水解反应动力学数据,采用元素分析仪、傅立叶变换红外光谱仪、热分析仪、凝胶色谱仪对水解产物进行了表征.结果表明,近临界水中聚丙烯腈无催化水解是可行的,其中温度与物料配比是影响水解速率的主要因素;通过控制不同水解条件,可得到不同含量的腈基(—CN)、酰胺基(—CONH2)和羧基(—COOH)二元或三元共聚物,产物侧基含量的不同有可能在不同的领域得到应用;以一级连串反应动力学模型对实验数据进行了拟合,得到了聚丙烯腈和聚丙烯酰胺水解反应活化能分别为53.37 kJ.mol-1和120.55 kJ.mol-1.     

近临界水中己二腈的水解

在间歇式反应器中成功地实现了己二腈(ADN)在近临界水中的水解。考察了m(ADN)/m(水)比、温度、时间、m(ADN)/m(添加物)比、添加物种类以及压力对每种产物产率的影响。通过高效液相色谱检测,己二腈在近临界水中水解主要生成五种产物,分别为5-氰基戊酰胺、己二酰胺、5-酰胺己戊酸、己二酸和微量的5-氰基戊酸。实验结果表明,ADN浓度和时间的改变对己二酰胺、5-酰胺基戊酸和己二酸的产率有明显的影响;时间是影响5-氰基戊酸产率的重要因素;5-氰基戊酰胺产率主要取决于ADN的浓度。     

近临界水中苯甲醛与丙酮的Claisen-Schmidt缩合反应

在近临界水中进行有机合成为可持续化学合成提供了新的途径。对近临界水中苯甲醛与丙酮的Claisen-Schmidt缩合反应的研究表明,在没有外加任何催化剂的条件下,苯甲醛与丙酮可顺利地发生缩合反应,近临界水在其中兼作溶剂和催化剂,避免了碱催化剂的使用和随后繁杂的中和、分离步骤以及产生废弃盐等弊端。温度、反应时间和初始水量对反应的转化率和苯丁烯酮的产率有不同的影响。     

临界溶剂化作用对水解反应动力学的影响

用过渡态及Kirkwood介电模型考察近临界水中醋酸甲酯(MeAc)水解动力学.实验结果表明,临界溶剂化作用使本体系在623K附近出现反应活化体积(ΔV^≠)极负值现象,同时反应表观活化能降低至(23.5±8.29)kJ/mol.利用lnkc与反应场的线性关系可修正压力因素对水解动力学的影响,并证实了近临界水介质中MeAc水解S_N2反应机理的可靠性.     

近临界水中苄叉乙酰苯的合成研究

以近临界水作为反应介质,在无外加催化剂的条件下,苯甲醛与苯乙酮可顺利反应生成苄叉乙酰苯。在最佳条件下,苄叉乙酰苯的收率可达31.4%。该方法避免了常规合成方法中有机溶剂的使用以及NaOH催化剂的加入,产物后处理简单,是一种绿色合成新过程。     

超（近）临界水中原位反应技术研究进展

水是一种环境友好的反应介质,超（近）临界水中的反应已成为目前研究的一个热点。原位反应技术是深入研究超（近）临界水中反应过程的重要手段之一,其中金刚石压腔和毛细管技术是目前最常用的主要方法,与拉曼光谱、红外光谱、质谱等分析方法联用,可以对超（近）临界水中反应机理进行研究。本文综述了超（近）临界水中的原位反应观测技术,介绍了金刚石压腔的结构和工作原理,金刚石压腔和毛细管的应用范围,阐述了金刚石压腔和毛细管技术在原位观测和反应机理研究方面的应用。最后,展望了超（近）临界水原位反应技术的应用前景。     

近临界水中苯丁烯酮合成新方法

试探了一种以水为反应介质合成本丁烯酮的新方法。在近临界水中，以苯甲醛 和丙酮为原料，在不外加任何催化剂、反应温度为260℃、反应时间为6h的条件下 ，苯丁烯酮的产率可达46．2％。该新方法避免了盐类副产物的产生，省去了常规 方法中反庆后繁琐的中和分离步骤。     

超(近)临界水中的有机合成反应

作为一种环境友好的化学工艺过程,以超(近)临界水作有机合成反应介质越来越受到人们的关注。人们考察了在超(近)临界水中的许多有机反应,并获得了预期的结果。综述了近年来超(近)临界水中的有机合成反应的研究进展。     

聚碳酸酯在亚临界水中解聚的研究

采用间歇式高压反应装置研究聚碳酸酯(PC)在亚临界水中的解聚.在温度260～340℃、压力4.8～14.8 MPa、反应时间5～60min的反应条件下,考察了反应温度及反应时间对PC解聚率及主产物双酚A(BPA)和苯酚(PhOH)回收率的影响.产物分别采用傅里叶红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、气质联谱(...     

邻基参与与水解反应

描述了邻基参与的各种水解反应。     

Vanadium-Catalyzed Condensation of Ethyl Cyanoacetate with Ketones

Vanadium compounds and complexes activated by pyridine or morpholine catalyze condensation of ethyl cyanoacetate with ketones and aldehydes leading to alkylidenecyanoacetates in 75–100% yield.     

Reaction of Iodolevoglucosenone with Ethyl Cyanoacetate under Michael Reaction Conditions

The reaction of iodolevoglucosenone with the anion of ethyl cyanoacetate via succession of tandem intramolecular reactions leads to formation of tricyclic cyclopropanolevoglucosenone or tetracyclic imine.     

Conjugate Hydrocyanation of Chalcone Derivatives Using Ethyl Cyanoacetate as an Organic Cyanide Source

The conjugate hydrocyanation of chalcone derivatives using ethyl cyanoacetate as an organic cyanide source at room temperature under open air and transition metal‐free conditions was described. The protocol has advantages of using relatively cheap, less toxic, stable and easy‐to‐handle cyanating reagent, high yield, and mild reaction condition.     

乙酸乙酯水解反应的探究

没有探究型的教师,就不会有创新型的学生。高等师范院校作为培养中学师资的“母机”,应重视师范生的探究能力培养。     

超(近)临界水在有机化学反应中的应用

处于临界点及其附近的水可以作为环境友好的溶剂和催化剂应用于化学反应.本文概述了近年来超(近)临界水在重要有机化学反应中的应用.     

Some Observations on the Base-Catalyzed Cyclocondensation of 2,6-Dihalobenzaldehydes,Ethyl Cyanoacetate,and Thiourea

The reaction of 2,6-difluorobenzaldehyde, 2-chloro-6-fluorobenzaldehyde, or 2,6-dichlorobenzaldehyde and ethyl cyanoacetate and thiourea, in the presence of potassium carbonate, yielded a mixture of the cis- and trans-5,6-dihydro-2-thiouracil derivatives 4a–c. Compounds 4a–c, which were found to be resistant to atmospheric oxidation even at high temperatures, were successfully dehydrogenated to 5a–c via prolonged heating with chloranil in toluene. Meanwhile, oxidation of the dihydro derivative 4b by heating in dimethylsufphoxide for 10 min yielded the corresponding 2-thiouracil 5b in 73% yield, in addition to the disulfide derivative 7 as a minor product.     

水中取代水杨醛和氰乙酸酯的反应研究

以水杨醛和氰乙酸酯为原料, 以水为溶剂, 以三乙基苄基氯化铵为催化剂在不同的反应温度下合成了两个系列的色烯衍生物, 该方法具有反应条件温和、立体选择性好、产率高等优点.