利福霉素类抗生素-Cu(Ⅱ)-核酸体系的RRS光谱研究

在Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中,利福霉素类药物与ctDNA反应的适宜的pH范围是1.9～2.1.此类药物本身有微弱RRS峰,它们具有相似的光谱特征,其散射峰均在290和370 nm附近;而ctDNA的RRS峰在310 nm处.两者反应形成结合产物后其RRS明显增强,并在375nm左右出现最大散射峰,且有不同程度的红移和散射增强,说明两者结合成新的产物;加入Cu2 离子后,Cu2 与利福霉素抗生素及DNA形成三元复合物,此时将导致RRS进一步剧增,而且RRS光谱增强值与DNA浓度呈正比,因而可用于DNA测定具有较高的灵敏度,实验对ctDNA的检出限为9.7ng/mL(RFSV-Cu2 -ctDNA体系).文中研究了三元配合物反应的适宜条件和影响因素,基于此反应发展了一种用RRS技术测定DNA的新方法.     

用共振Rayleigh散射光谱研究盐酸氯丙嗪和盐酸异丙嗪与核酸相互作用

研究了结构相似的吩噻嗪类药物盐酸氯丙嗪(CPZ·HCl)和盐酸异丙嗪(PZ·HCl)与核酸 (NA) 的相互作用, 发现CPZ-NA体系可产生强烈的共振Rayleigh散射(RRS), 而PZ-NA反应较微弱. 采用量子化学AM1和密度泛函B3LYP方法计算了两个反应的能量关系, 讨论了CPZ与DNA分子的结合位点和作用方式, 获得一些有意义的结果. RRS法有望成为研究核酸的分子识别和基因药物的分子设计的有用手段. 此外, 用盐酸氯丙嗪作试剂, RRS法测定核酸具有很高的灵敏度和良好的选择性, 因此也为核酸的定量测定提供了一种新的灵敏、简便、快速的新方法.     

聚丙烯酸与核酸相互作用的共振光散射光谱研究及其分析应用

研究了聚丙烯酸(PAA)与脱氧核糖核酸(DNA)相互作用的共振光散射(RLS)光谱.实验结果表明,在pH=2.0的B-R缓冲溶液中,PAA与DNA自身的共振光散射峰均较弱,但当二者发生静电作用形成复合物后,体系的共振光散射峰增强,散射增强程度则各不相同,其相对散射强度的顺序是fsDNA＞ctDNA＞yRNA.在一定范围...     

阳离子表面活性剂与核酸反应的共振Rayleigh散射光谱特性及其分析应用

在近中性介质中,阳离子表面活性剂(CS)和核酸本身的共振Rayleigh散射(RRS)十分微弱,但当两者反应形成结合产物时,则观察到RRS急剧增强.研究了5种CS,当它们与核酸反应时, 具有相似的反应条件和RRS光谱特征,但灵敏度差异较大,其中含芳基且分子量大的氯化十六烷基苄铵(CDBAC)最灵敏,而不含芳基分子量又较小的溴化十六烷基三甲铵(CTAB)灵敏度最低,前者对于ctDNA和yRNA的检出限分别为6.6和29.4 ng·mL^-1,后者则为13.3和53.6 ng·mL^-1.方法对于核酸有较好的选择性,可用于微量核酸的测定.研究还发现RRS强度不仅与阳离子表面活性剂的结构和分子量有关,而且其强度变化还与核酸构象转变有密切联系,因此RRS法有望成为研究核酸构象的有用手段.     

盐酸平阳霉素与核酸相互作用的共振Rayleigh散射光谱及其分析应用

用共振Rayleigh散射(Resonance Rayleigh scattering, RRS)光谱结合吸收光谱和荧光光谱研究了盐酸平阳霉素(BleomycinA₅, BLMA₅)与核酸的相互作用. 在pH 2.2左右的酸性介质中, BLMA5能够与核酸结合形成复合物, 引起RRS显著增强, 并产生新的RRS光谱, 具有特征吸收波长红移和分子吸收增色效应, 能观察到BLMA₅的荧光猝灭. 不同核酸的RRS光谱特征略有差异, 最大散射波长分别位于301 nm(ctDNA和sDNA), 370 nm(hsDNA)和310 nm(RNAtypeⅢ和RNAtypeⅥ), 散射增强的程度各不相同, 其中DNA的增强程度比RNA大. 讨论了BLMA₅和核酸反应的最佳反应条件及影响因素, 并对BLMA5与核酸的结合模式、反应机理进行了讨论. 建立了一种以BLMA₅为探针用RRS法测定DNA的高灵敏度、简单、快捷的分析方法. 该方法的检出限(3σ )分别为5.7 ng·mL^-1(ctDNA), 7.4 ng·mL^-1 (sDNA), 9.2 ng·mL^-1 (hsDNA), 能用于痕量DNA的测定.     

铜(II)-氟喹诺酮类抗生素螯合物与赤藓红体系的吸收、荧光和共振Rayleigh散射光谱及其分析应用研究

在pH 4.2~5.0的Britton-Robinson 缓冲溶液中, 环丙沙星(CIP), 诺氟沙星(NOR), 氧氟沙星(OF), 左氧氟沙星(LEV), 洛美沙星(LOM)和司帕沙星(SPA)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs) 能与铜(II)形成螯合阳离子, 它们能进一步与赤藓红(Ery)阴离子通过静电引力和疏水作用形成FLQs:Cu(II): Ery为1:1:1的离子缔合物. 此时, 能引起吸收光谱的变化, 并发生明显的褪色作用, 最大褪色波长均位于526 nm处, 反应具有较高的灵敏度, 除NOR的摩尔吸光系数(ε)较低外, 其余5种抗生素的ε值均大于1.0×10⁵ L·mol^-1·cm^-1, 而且LOM和OF体系的ε值均大于3×10⁵ L·mol^-1·cm^-1, 而SPA的e 值高达7.22×10⁵ L·mol^-1·cm^-1, 可用于这类药物的分光光度测定. 离子缔合反应还导致赤藓红的荧光猝灭, 反应也具有高灵敏度, 上述6种FLQs药物的检出限在7.1~12.2 μg·L^-1之间, 为荧光猝灭法测定μg·L^-1级FLQs创造了条件. 离子缔合反应更能导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强, 并产生新的RRS光谱. 六种药物的反应产物具有相似的光谱特征, 最大散射波长均位于566 nm处, 并在333 nm和287 nm处有2个较小的散射峰. 在一定条件下散射增强(ΔI)与药物浓度成正比. RRS法较褪色分光光度法和荧光猝灭法具有更高的灵敏度, 对不同的FLQs药物的检出限在1.7 μg·L^-1至3.1 μg·L^-1之间, 更适于痕量的FLQs测定. 研究了反应产物的吸收、荧光和RRS光谱特征, 适宜的反应条件及分析化学性质, 结合量子化学计算方法讨论了离子缔合反应的历程及对光谱特征的影响, 并研究了RRS法 的选择性及分析应用.     

Zn(Ⅱ)-硫氰酸盐-人血白蛋白体系共振Rayleigh光散射增强法对水环境Zn(Ⅱ)的测定

研究了Zn(SCN)2-4配合物与人血清白蛋白结合的散射光谱.结果发现,Zn(SCN)2-4的加入导致体系共振Rayleigh光散射增强;在一定条件下,600 nm处峰增强程度与Zn(Ⅱ)量成线性关系.据此建立了共振Rayleigh光散射增强法检测痕量Zn(Ⅱ)的新方法.方法线性范围0.005～1.0 mg/L,线性回归方程△IRRS=5.20 308.21 PZn(Ⅱ),相关系数r=0.999 6,检出限1.5μg/L,RSD为1.5%～3.3%,加标回收率为95%～103%.该方法结果与原子吸收法基本吻合.     

核酸与丁基罗丹明B体系的共振散射光谱

在pH1.1的条件下，丁基罗丹明B在335、380、420和440nm有4个共振散射峰，加入核酸后，共振散射峰强度大增，其散射光强度与核酸的浓度呈线性关系，YRNA、FSDNA、CTDNA的线性方程分别为I＝2.74 10.64C、I＝2.08 16.19C、I＝2.98 6.08C(mg/L），基于此建立了具有较高灵敏度、操作简单的核酸测定,针该方法用于核酸人工合成样品的测定，结果令人满意。     

甲基紫6B与核酸作用的共振光散射光谱及其分析应用

将三苯甲烷类碱性染料甲基紫6B用于核酸的共振光散射测定。在pH10.8的缓冲液中 ,核酸的加入导致甲基紫6B在386nm处共振光散射的增强 ,其强度与核酸的质量浓度呈线性关系 ,据此建立了一种测定核酸的共振光散射法。fsDNA与 yRNA的线性范围分别为0.083～1.0mg·L -1和0.076～0.8mg·L -1,检出限分别为82.6和75.3μg·L -1。将该法用于混合样品中核酸的测定 ,结果令人满意。     

Ag~+-Cl~--多取代荧光素体系的RRS和RNLS光谱及其分析应用

在pH 3.2~5.7的HAc-Na Ac缓冲溶液中,Ag+与Cl-反应形成Ag Cl.当Ag+适当过量时,Ag Cl与Ag+结合形成[Ag Cl·Ag]+阳离子,它能进一步借静电引力和疏水作用力与曙红B(二溴二硝基荧光素)、曙红Y(四溴荧光素)、乙基曙红(四溴荧光素乙酯)、荧光桃红(四氯四溴荧光素)和虎红(四氯四碘荧光素)等多取代荧光素阴离子(HL-)反应生成离子缔合物[(Ag Cl·Ag)HL].该疏水性离子缔合物可在水相的挤压作用和范德华力的作用下,进一步聚集形成平均粒径约为20 nm的纳米微粒.此时仅引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化,但能导致共振瑞利散射(RRS)以及倍频散射(FDS)和二级散射(SOS)等共振非线性散射(RNLS)的显著增强,其中以曙红B体系最灵敏.曙红B体系的最大RRS、FDS和SOS波长分别位于315 nm、350 nm和560 nm处,3种散射增强(ΔIRRS、ΔIFDS和ΔISOS)在一定范围内均与氯离子浓度成正比,均可用于氯离子的测定.其中以FDS法最灵敏,RRS法次之.3种方法(RRS、FDS和SOS法)对于氯离子的检测,曙红B体系的线性范围分别是0.005~1.22μg/m L、0.004~2.92μg/m L和0.01~1.94μg/m L,检出限分别为1.50 ng/m L、1.20 ng/m L和3.90 ng/m L.本文研究了[(Ag Cl·Ag)HL]n纳米微粒的形成、散射强度的提高、适宜的反应条件及影响因素,考察了共存物质的影响,表明方法具有良好的选择性.据此利用上述反应,发展一种RRS、SOS和FDS技术高灵敏、高选择性和简便、快速测定环境空气和废气中HCl及环境水样中氯化物的新方法.文中还对反应机理和散射增强的原因进行了讨论.     

氟喹诺酮类抗生素与磷钨酸体系的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在5.0 mol/L的HCl缓冲介质中,磷钨酸（Pwa）与莫西沙星(MXFX)和加替沙星（GTF）等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)相互作用形成摩尔比1∶1离子缔合物,导致体系的共振瑞利散射(RRS)显著增强并出现新的RRS光谱。 MXFX和GTF的反应产物具有相似的光谱特征,最大散射波长位于320 nm附近,且药物浓度与散射增强(ΔI)成正比,2种氟喹诺酮类药物的线性范围分别为0.025~6.0 mg/L（MXFX）和0.023~9.0 mg/L（GTF）。 据此可建立用于测定氟喹诺酮类药物的简捷快速灵敏的新方法,方法用于胶囊和人尿液中的FLQs测定并取得满意结果。 并对反应机理和RRS增强的原因进行了讨论。     

钯(Ⅱ)-盐酸吗啉胍螯合物与卤代荧光素类染料相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH值为4.2~4.4的HAc-NaAc介质中,盐酸吗啉胍(ABOB)与Pd(Ⅱ)反应形成螯合阳离子[Pd(ABOB)2]2+,它能进一步与曙红Y(EY)、赤藓红(Ery)和二溴荧光素(DBF)阴离子形成离子缔合物,此时将引起共振瑞利散射(RRS)的急剧增强并产生新的RRS光谱。 盐酸吗啉胍与Pd(Ⅱ)和3种染料反应后的产物具有相似的光谱特征,最大RRS波长位于315 nm附近。 在一定条件下散射增强(ΔI)与ABOB浓度成正比,EY、Ery和DBF这3个体系的线性范围分别为0.012×10-6~1.2×10-6 g/mL、0.23×10-6~2.3×10-6 g/mL和0.24×10-6~1.5×10-6 g/mL。 方法具有较高的灵敏度,对于ABOB的检出限依次为0.003 6×10-6、0.070×10-6和0.025×10-6 g/mL,其中以EY体系灵敏度最高,其次是DBF和Ery。 研究了适宜的反应条件和影响因素,表明本方法具有良好的选择性,并以EY体系为例考察了共存物质的影响。 据此建立以曙红Y作探针,用RRS技术快速、简便,高灵敏测定ABOB的新方法。 文中还对离子缔合物的形成和反应机理进行了讨论。     

秋水仙碱水解产物与某些酸性磺酞类染料相互作用的 共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH 2.9～4.6 Britton-Robinson (BR)缓冲溶液中, 秋水仙碱的水解产物(H-COL)能与溴酚蓝(BPB)、溴甲酚绿(BCG)、溴百里酚蓝(BTB)和百里酚蓝(TB)等酸性磺酞类染料(ASPD)反应形成1∶1的离子缔合物, 此时将引起共振瑞利散射(RRS)的急剧增强, 并产生新的RRS光谱. 秋水仙碱水解产物与溴酚蓝、溴甲酚绿、溴百里酚蓝和百里酚蓝形成离子缔合物的最大散射波长分别位于327, 311, 305和306 nm处. 散射增强(ΔI)与秋水仙碱浓度在一定范围内成正比, 不同体系对于秋水仙碱的检出限(3σ)分别为12.3, 15.1, 16.4和20.0 ng•mL－1 (TB). 研究了适宜的反应条件, 考察了共存物质的影响, 表明方法有较好的选择性. 基于秋水仙碱水解产物与酸性磺酞类染料离子缔合物的反应, 发展了一种较灵敏, 且简便、快捷测定秋水仙碱的新方法. 方法用于片剂、黄花、血清和尿样中秋水仙碱的测定, 获得了满意的结果.     

血清白蛋白-氯化铜-壳聚糖体系共振瑞利散射法测定壳聚糖

在pH6.5的B-R缓冲溶液中,壳聚糖与血清白蛋白作用,体系的共振散射光谱较弱;当加入Cu2 后,使Cu2 与血清蛋白的浓度比为10∶1时,反应形成三元配合物。三元体系的共振瑞利散射(RRS)光谱显著增强,并形成新的RRS光谱,其光谱增强程度与壳聚糖含量呈线性关系。实验考察了BSA和HSA分别与Cu(和壳聚糖形成的三元体系,以及反应条件和机理,对于BSA体系,其最大RRS峰位于350nm和480nm两处,而HSA体系的最大RRS峰位于340nm处,两个体系的线性范围和检出限分别是0.01~4.0mg/L和3.7μg/L、0.01~6.0mg/L和11μg/L,其RSD均小于4.0%。显然,BSA体系有较高的灵敏度。据此可建立起RRS技术分析测定痕量壳聚糖的简便、快速和高灵敏度的新方法。同时,考察了共存物质的影响,表明方法有较好的选择性。将此法用于测定保健胶囊和自制壳聚糖粗品中壳聚糖的测定,结果满意。     

钯(II)与阿莫西林和氨苄西林相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在酸性介质中加热, 使阿莫西林(AMO)和氨苄西林(AMP)等侧链含苄氨基的青霉素类抗生素发生降解, 其降解产物青霉胺和苄氨基青霉醛在pH 5左右的弱酸性介质中能进一步与钯(II)反应形成物质的量比为1∶1∶1的混配型三元配合物, 此时将引起共振瑞利散射(RRS)的显著增强, 并出现新的RRS光谱. 钯(II)与两种药物的反应产物具有相似的RRS光谱特征, 最大散射波长均位于370 nm. 在一定范围内散射增强(ΔI)与药物的浓度成正比. 该方法具有较高的灵敏度, 对于AMO和AMP的检出限(3δ)分别为18.0和15.4 ng•mL^－1. 此时侧链不含苄氨基的其他青霉素不产生类似反应, 并且也允许一定量的其它物质存在, 因此, 方法有较好的选择性, 可用于胶囊、片剂及血清、尿样中阿莫西林和氨苄西林的测定, 能获得较满意的结果.     

钯(II)-柠檬黄-离子液体三元络合体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

在pH 2.0～6.0的BR缓冲溶液中, Pd(II)与柠檬黄(TTZ)形成的络离子与溴化1-十六烷基-3-甲基咪唑([C₁₆mim]Br)离子液体发生作用形成离子缔合物, 引起溶液共振瑞利散射(RRS)显著增强, 并产生新的RRS光谱, 其最大RRS峰位于458 nm. 在0.043～0.860 μg/mL范围内散射强度(ΔI)与柠檬黄的浓度成正比. 该方法简单灵敏, 对柠檬黄的检出限(3σ/K)为5.5 ng/mL (n＝11). 建立了一种简便、快速测定柠檬黄的新方法, 并成功用于饮料样中柠檬黄含量的测定.     

共振瑞利散射淬灭法的分析应用

对共振瑞利散射(resonance Rayleigh scattering, RRS)淬灭法在蛋白质、核酸、药物及金属离子测定中的分析应用进行综述. 结合共振瑞利散射增强原理,对实验中出现的散射淬灭现象及淬灭原因进行归纳总结,为RRS淬灭分析方法的建立提供新的思路.     

四环素类抗生素-钨酸钠-乙基紫体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH为9.0的Clark-Lubs缓冲溶液中, 强力霉素、土霉素、四环素和金霉素等四环素类抗生素与钨酸钠反应形成1∶1的阴离子螯合物, 它仅能引起吸收光谱的变化, 不能引起共振瑞利散射(RRS)的增强, 但是当该螯合物进一步与乙基紫反应形成三元离子缔合物时, RRS显著增强并产生新的RRS光谱, 它们具有相似的光谱特征, 最大RRS波长均位于328 nm处. 4种抗生素的线性范围和检出限分别为0.047～4.8 μg•mL^－1和14.1 ng•mL^－1(强力霉素); 0.078～5.0 μg•mL^－1和23.5 ng•mL^－1(土霉素); 0.081～5.7 μg•mL^－1和24.4 ng•mL^－1(四环素); 0.122～7.7 μg•mL^－1和36.6 ng•mL^－1(金霉素). 考察了三元离子缔合配合物的组成, 讨论了配合物的结构和反应机理, 并发展了一种高灵敏、简便快速测定四环素类抗生素的新方法.     

乙基紫-阴离子表面活性剂体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在弱酸性介质中,乙基紫(EV)与阴离子表面活性剂(ASF)反应形成离子缔合物,导致共振瑞利散射增强,并产生新的RRS光谱,最大RRS峰位于330nm和508nm。方法有很高的灵敏度,对于ASF的检出限分别为1．1μg／L十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、2．5μg/L十二烷基硫酸钠(SDS)和270mg／L十二烷基磺酸钠(SLS),可用于痕量ASF的测定。研究了离子缔合反应的适宜条件,讨论了离子强度、有机溶剂、温度的影响,考察了方法的线性范围和选择性。方法用于合成水样和环境水样中阴离子表面活性剂的测定,获得了满意结果。