聚[(甲氧基乙氧基乙氧基)1.0(乙氧基吡咯烷酮)1.0]膦腈的合成及性能研究

用三氯化铝催化六氯三聚膦腈开环聚合制得线性聚二氯膦腈(PDCP), 通过PDCP磷原子上的亲核取代反应, 合成了新的水溶性高分子聚[(甲氧基乙氧基乙氧基)_1.0(乙氧基吡咯烷酮)_1.0]膦腈(P3), 用³¹P NMR, ¹H NMR, ¹³C NMR和IR对其结构进行了确证, 用DSC测定了其玻璃化转变温度T_g和熔融温度T_m, 用蒸汽压渗透法(VPO)测定了其数均分子量. 改进了聚二(乙氧基吡咯烷酮)膦腈(P2)的合成方法. 体外降解实验表明, P3具有和P2类似的pH响应性降解行为, 降解速率在pH=5.0时最快, 而在pH=7.4和8.0时较慢. P3在所测试的3个pH缓冲溶液中均比P2降解慢. 用³¹P NMR、薄层色谱(TLC)和滴定法对降解产物进行了检测, 初步推断了P3在不同pH介质中的水解机理, 其在pH=5.0的缓冲溶液中的降解, 除侧链断裂外, 聚膦腈的骨架也裂解; 而在pH=7.4和8.0时的降解仅为侧链的断裂. 用噻唑蓝(MTT)比色法进行的体外细胞毒性评价实验表明, P3及其在pH=5.0的缓冲溶液中降解49 d后的产物均对细胞表现出了很好的生物相容性, 而且其降解产物在浓度为800 μg/mL时还表现出一定的促进细胞增殖作用.     

利用酸敏感超支化聚缩醛制备聚乳酸多孔微球

通过缩醛转移聚合合成了一种具有酸敏感特性的超支化聚缩醛(HBPAs),对该聚合物降解行为的研究表明,该聚合物具有很强的酸敏感特性,在pH为5.0时,短时间内可发生迅速的降解,而在pH为7.4时,该聚合物基本不发生降解.利用该聚合物的酸敏感特性,其在弱酸性条件下降解速率远远超过PLA的降解速率,制备了多孔PLA微球.进一步研究发现,通过调控超支化聚缩醛(HBPAs)与PLA的投料比,可以线性调控PLA多孔微球的孔径尺寸,并拟合得到了线性方程.DSC结果以及对微球降解过程的观察表明,在共混微球内部,HBPAs与PLA会发生一定的相分离,使得在酸降解的过程中,更有利于微球内部的HBPAs组分发生降解.     

钛氯活化纤维素固定5′-磷酸二酯酶的研究 Ⅱ.用固定化酶降解核糖核酸

用固定化5′-磷酸二酯酶在75℃及pH5.2的条件下分批降解0.5％浓度的核糖核酸(RNA),用酶量可减少到1.75个活性单位/毫升底物,溶液酶的利用率可提高6倍左右,酶解转化率达70％以上,产品质量符合国家标准。经两次工厂扩大试验结果表明,固定化酶的实际降解效率与实验室结果基本一致。     

生物相容性嵌段型聚电解质胶束在水溶液中的酶降解行为

采用激光光散射仪和原子力显微镜研究了生物相容性嵌段型聚电解质聚左旋乳酸-b-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PLLA-b-PDMAEMA)胶束在水溶液中2个温度(室温25.0℃和人体温度36.8℃)和2个pH值(肿瘤pH=4.9和正常组织pH=7.4)条件下的酶降解行为. 酶降解过程中存在一个失活时间, 在此之前, 胶束的酶降解遵循逐个降解机理. 失活时间之后, 出现裂纹或是通道的胶束核为降低其在溶剂中的表面积, 从而降低体系自由能, 胶束之间发生了聚集. 升高温度后, 酶的活性提高, 初始降解速率加快. 由于pH=4.9时胶束壳层因静电斥力作用而较为伸展, 使得胶束降解更快.     

胍基修饰硅介孔材料用于蛋白质酸性条件酶解

在介孔材料FDU-12上用后修饰法成功合成了带有强碱性基团胍基的全新的功能化硅介孔材料Gua-FDU-12.利用该新型硅介孔材料成功实现了在酸性溶液中进行蛋白质酶解,并成功应用于反相色谱分离的蛋白质的直接酶解.该方法解决了传统的基于trypsin酶解无法在酸性条件下工作的难题,因而省去了top-down策略中反相色谱分离与蛋白酶解之间需要加入大量溶液来调节pH的步骤,为将该方法进一步应用于基于top-down策略的蛋白质组研究奠定了基础.     

系列甘露糖醛酸寡糖的制备与鉴定

用酸降解法制备了系列甘露糖醛酸寡糖(聚合度2～8),并分析测定了寡糖的结构. 褐藻胶经部分酸水解,于pH=2.85处分级获得聚甘露糖醛酸. 继续用酸降解法降解聚甘露糖醛酸,经凝胶柱层析分离纯化,获得系列甘露糖醛酸寡糖. 用荧光标记糖电泳(FACE)对寡糖进行了分析,并用电喷雾离子化质谱(ESI-MS)、 核磁共振波谱(NMR)及红外光谱(FTIR)进行了结构表征. 本研究用酸降解法制备饱和甘露糖醛酸寡糖,用凝胶柱层析法分离获得系列聚合度的寡糖,为褐藻胶大分子构效关系研究和药物的筛选与发现提供了重要的基础资料.     

聚合度3～6甲壳寡糖的制备与TOF-MS分析

本文用自制酸性蛋白酶粗酶液降解壳聚糖,研究了降解过程中温度、pH值、反应时间、酶用量及壳聚糖脱乙酰度(DD)对酶降解能力的影响。以85.5%脱乙酰度(DD)、分子量(Mw)为56.0×104的壳聚糖为底物,45℃、pH4.6降解数小时,降解产物由红外光谱、分子量测定(GPC)和基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI TOF MS)表征。主要降解产物的脱乙酰度有所降低;酶解8h,其水解产物用NaOH调至pH9无沉淀,9h分子量降为0.93×103,经MALDI TOF MS分析产物为聚合度3～6的甲壳寡糖,3～6糖中各糖含量分别为13.3%、27.3%、49.0%、10.1%。     

三辛胺萃取盐酸、硝酸和高氯酸的动力学研究

胺类萃取酸是萃取化学研究中常见问题之一.关于三辛胺萃取酸的平衡,文献[1]已有记载,但它萃取酸的动力学研究却报道甚少,本文用恒界面池法研究了它对盐酸、硝酸和高氯酸的萃取动力学. 实验所用三辛胺(TOA)系进口分装,纯度≥99%;正辛烷(稀释剂),化学纯;盐酸、硝酸及高氯酸均为优级纯.水相酸的浓度用HM-20E型pH计(日本TOA)监测;动力学实验装置及仪器同前文.实验时先向恒界面池中加入100ml的含酸水相,然后加入一定体积的正辛烷,再小心加入一定体积的TOA浓溶液,使有机相总体积达100ml,同时记录pH     

非离子表面活性剂存在下光催化降解有机颜料

研究了加入非离子表面活性剂OP-10时有机颜料光催化降解过程,实验选用的颜料为艳红6B(C.I.Pigment Red482),以高压汞灯为光源,TiO2为催化剂.通过改变水溶液的pH值和OP-10的浓度,考察了颜料和OP-10各自的降解特性.实验结果表明,酸性条件下,OP-10的存在明显加快了颜料的降解,碱性条件下反而抑制了颜料的降解.中性条件下,OP-10的增溶对体系的降解有一定影响,浓度为0.126g/L(2.5cmc)时,颜料和OP-10降解效果最好.     

蛋白质顺序测定技术(三)

三、蛋白质的化学降解~([1,2,3,4]) 在蛋白质一级结构的测定中,化学降解也是一个很重要的手段。一般化学降解的肽段都比较大,适合于在自动液相顺序仪中测定顺序,同时也有利于肽段次序的排列,但因肽段较大,分离困难,往往碰到不溶解和集聚等问题,产率也比较低。蛋白质化学降解常用的方法有。1.用溴化氰`~([5])(CNBr)降解蛋白质中的甲硫氨酸;2.用二甲基亚砜(DMSO)~([6])和卤氢酸等降解蛋白质中的色氨酸;3.用羟氨降解蛋白质中-Asn-Gly-结构;4.用稀酸~([?])部份降解蛋白质中Asp等。现在分述如下: (一)溴化氰降解用溴化氰降解蛋白质中的甲硫氨酸是化学降解中最常用的方法,特别是反应专一,产率比较高。又由于蛋白质中甲硫氨酸数目较少,因此降解后肽段数目也比较少,有利于肽段次序的排列。其反应机理如下:     

电位-pH图的简易制作方案

电位-pH图在化学和冶金中都很有用,现已逐渐列入教学实验。但现行电位_pH图多是采用同一溶液,通过分段加入酸或碱来改变它的pH值,而每加一次酸、碱就要分别测定它的电位和pH值。这样做存在着四个问题需要解决。1.体积效应由于要改变pH值,必须加入一定体积的酸或碱,因而就增大了体系的体积,引起相应的浓度改变和电位变化。为了减少体积效应,常用高浓度的溶液,用微量滴定管滴入。或是用数学的方法对电位加以校正,但相当繁杂。     

耐晒大红BBN与表面活性剂双组分光催化降解

以表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和难溶有机颜料耐晒大红BBN(简称BBN)为双组分降解底物, 以TiO2为光催化剂, 研究双组分底物的光催化降解的快慢及规律, 双组分降解的相互影响, 初步建立双组分和催化剂之间的作用模型. 结果表明, pH值及底物的浓度对双组分体系的降解都有显著影响, 碱性条件更适合体系的降解, 在中性(pH=6.8)环境中两种底物的降解效果明显高于单组分的降解. 在碱性条件下(pH=9.2), 加入BBN使CTAB的降解速率略有下降. CTAB的浓度对BBN褪色速率影响较大, 当CTAB 的浓度为1 cmc 时, BBN和CTAB的降解速率都达到最快. BBN在TiO2表面吸附性强, 且被优先降解.     

高效液相色谱法测定琥珀酰亚胺及其酶解产物

采用HPLC法,以SymmetryC18 柱(4.6 mm×150 mm,5 μm),甲醇10mmol/L磷酸缓冲液(pH 6.5)＝595(V/V)为流动相,在波长210 nm检测条件下,使琥珀酰亚胺及其酶解产物琥珀酰胺酸得到了较好的分离.琥珀酰亚胺与琥珀酰胺酸的质量浓度与峰面积呈良好的线性关系,相关系数均在0.999以上.该方法既可用于定量分析琥珀酰亚胺和琥珀酰胺酸,又能用于测定环二酰胺酶的活性及产物转化率.检测精度可达μg水平;用NMR确认了酶分解物质的分子结构.     

丝裂霉素C的酸解动力学研究

我们用高效液相色谱(HPLC)研究了抗生素类抗癌药物丝裂霉素C(MMC)的酸解反应动力学.MMC在酸性介质中水解,生成三种产物.该酸解反应属一级平行反应.本文给出了介质pH值、浓度和温度对酸解速率常数的影响规律.对高效液相色谱分离出来的酸解产物作了红外光谱和吸收光谱研究.还讨论了MMC酸解反应的机理.     

读者园地

除了某些特殊材料(如钛合金、锆合金等)需用氢氟酸或氟硼酸作为主要的溶解酸外,对一些常见材料(如合金钢、硅钢、硅锰钢、硅铜合金等)在用稀酸溶样时,常遇到溶解缓慢,甚至溶解不完全和有少量酸不溶性物质存在的情况.为解决此类问题常采取提高溶样酸的浓度和加入少量氢氟酸助溶的办法.提高溶样酸的浓度,可使试样的溶解速度加快,但容易使硅酸聚合,影响硅钼杂多酸的形成.这时加入数滴氢氟酸可使聚合的硅酸解聚而转化成氟硅酸.有些合金(如硅青铜、硅黄铜等),用硝酸溶样后有酸不溶的硅化物成单体硅存在,就须要加入适量的氢氟酸使不溶物溶解完全.     

用高效液相色谱-飞行时间质谱法研究β-内酰胺酶对阿莫西林降解反应的规律

应用高效液相色谱-飞行时间质谱法研究了β-内酰胺酶对阿莫西林降解反应的规律。采用SB-C18色谱柱分离,以不同比例的0.1%(φ)甲酸溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱。质谱分析采用电喷雾正离子扫描方式。结果表明:①7U的β-内酰胺酶可降解10μg阿莫西林;②温度为15℃~30℃时,降解反应时间为2.5h,阿莫西林的降解产物主要为阿莫西林噻唑酸(Ⅰ),超过40℃时,降解产物为脱羧阿莫西林噻唑酸(Ⅱ);③在牛奶样品中,pH为2~3时,主要为Ⅱ;pH为3~4时,Ⅰ的量逐渐增加,Ⅱ的量无大变化;当pH 7时,阿莫西林全部降解,主要为Ⅰ。     

超声波辅助Urea-Free试剂结合热变性快速酶解蛋白质

建立了一个超声功率-超声时间的安全区域,在此范围内进行超声波辅助酶解时,能避免超声波随机断裂蛋白质;在此安全区域内采用响应面法获得最佳超声功率和超声时间.建立了超声波辅助Urea-Free试剂结合热变性快速酶解蛋白质的方法,将蛋白质依次进行10 min超声波浴辅助Urea-Free还原烷基化反应、90 ℃热变性15 min, 超声波辅助胰蛋白酶酶解15 s.应用此快速酶解方法鉴定3种典型标准蛋白质(牛血清白蛋白、细胞色素C和肌红蛋白),在25 min内达到与传统整夜酶解方法相同的鉴定结果,并获得更高的序列覆盖率.     

d(GGTATACC)2与乙二胺四乙酸在溶液中的相互作用

空气的尘埃中含有一种核苷酸降解酶,这种酶很容易被溶液中痕量的Mg2+等金属离子激活,从而使溶液中的DNA或RNA解链或失活.因而用NMR方法研究核酸的溶液结构时,需要在磷酸缓冲溶液中加入乙二胺四乙酸(EDTA)或其钠盐,保持其浓度大于0.1mmol/L[1～3],利用EDTA与包括Mg2+在内的众多金属离子的强络合作用,解除Mg2+等金属离子对核苷酸降解酶的激活功能,达到保护核酸活性的目的.     

低阶煤两段化学降解产物的组成性质

用硝酸对低阶煤在常压、加压条件下进行处理 ,可获取高收率的煤基水溶酸 (40～ 50 % ) ;氧化残渣中加入助剂在中性条件下进行二次降解 ,进一步提高水溶酸的收率。考察了对水溶酸在组成、性质、结构方面的特性并与晋城煤的黄腐酸 (FA)作比较 ,可知水溶酸在性能方面优于FA。实验发现 ,煤氧化降解过程中其结构变化主要发生在氧化阶段 ,降解过程对水溶酸中活性基团的增加贡献不大 ;一次氧解产物中含有大量的脂肪结构 ,而风化煤二次降解产物中稠环化程度高 ,与FA相似。     

污水中砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)的选择测定

砷是污染地面水的主要有毒元素之一,有人认为砷(Ⅲ)比砷(Ⅴ)对人体的毒性更大。水中微量砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)的测定多用溶剂萃取或挥发分离后再用原子吸收法或原子荧光法测定,而利用锌还原及二乙基二硫代甲酸银光度法,灵敏度较低。本法以硼氢化钾作还原剂,调节pH为6—7,还原砷(Ⅲ)至砷化氢;然后加盐酸调节pH为2—3,加适量抗坏血酸还原砷(Ⅴ)为砷(Ⅲ),再加入硼氢化钾还原砷(Ⅲ)到砷化氢。两次还原得到的砷化氢用吸收瓶分别收集,以砷钼杂多酸结晶紫分光光度法直接测定。条件试验表明,在pH为6—7时,硼氢化钾只能还原砷(Ⅲ),而在pH≈1时,可以还原砷(Ⅴ),但由于酸性太强,反应速度过快,难以控制而使重现性欠佳,所以需先加入一定量的抗坏血酸还原砷(Ⅴ)到砷(Ⅲ)。本法以电磁搅拌器不断搅拌,可省去通氮气驱赶砷化氢的复杂操作及装置。水中存在的微量金