Improved separation of phenols as a result of vapour-induced modification of the adsorbent in thin-layer and column chromatography

Summary Experiments have shown the nature and valuable effect of vapour-induced modification of the activity of the adsorbent in thin-layer chromatography, especially in the case of binary eluents of the nonpolar-polar type, such as carbon tetrachloride/methanol, benzene/ethyl acetate and n-hexane/acetone.These results may contribute to the discussions on the choice of dimensions for elution chambers and their vapour saturation. A distinct relation has also been established between the behaviour of TLC with binary eluents on the one hand and dry-column chromatography or normal-column chromatography on the other.Mixtures of phenols containing closely resembling chemical structures have been separated on a preparative scale.Also with two-dimensional thin-layer chromatography the method proved to be very useful.

---

Zusammenfassung Die Änderung der Aktivität des Adsorbens in der Dünnschicht-Chromatographie durch Einfluß von Lösungsmitteldämpfen wurde experimentell untersucht. Hierbei wurden besonders binäre Gemische von polaren und nichtpolaren Lösungsmitteln berücksichtigt. Die Ergebnisse können bei der Wahl der geeigneten Kammerdimensionen bzw. der Frage der Kammersättigung von Nutzen sein. Außerdem wurde die Beziehung zwischen der Dünnschicht-Chromatographie und der entsprechenden säulenchromatographischen Trennung aufgeklärt.Die gewonnenen Erkenntnisse wurden zur präparativen Trennung eines Phenolgemisches sowie auch zur zweidimensionalen Dünnschicht-Chromatographie angewendet.

     

Zur Analytik mikrobiocider Isothiazolone

Zusammenfassung Zur Isolierung von 2-Methyl-isothiazol-3-on und 5-Chlor-2-methyl-isothiazol-3-on bzw. 2-n-Octylisothiazol-3-on aus den entsprechenden handelsüblichen Formulierungen wie Kathon CG bzw. Kathon 893 wird eine einfache, rasch durchzuführende Methode beschrieben. Die Methode basiert auf Fraktionierung durch Anwendung der Flash-Chromatographie — einer optimierten Variante der Niederdruck-Säulen-Chromatographie.Die erhaltenen Fraktionen wurden mit Hilfe von Dünnschicht-Chromatographie und Hochleistungs-Flüssigkeits-Chromatographie auf ihre Identität und Reinheit untersucht. Anschließend wurden die Gehalte mit einer im Halbmikromaßstab ausgeführten maßanalytischen Absolutmethode bestimmt. Diese Lösungen können als Eichbzw. Kalibrierungsstandards für Quantifizierungszwecke verwendet werden.

---

Analysis of microbiocidal isothiazolonesIV. Separation of commercial formulations by flash chromatography and determination of the content by an iodometric absolute method

Summary A method is described for the separation of 2-methyl-isothiazol-3-one and 5-chloro-2-methyl-isothiazol-3-one resp. 2-n-octyl-isothiazol-3-one from corresponding commercial formulations as Kathon CG resp. Kathon 893. This simple and fast method is based on fractionation by flash chromatography — an optimized version of low-pressure column chromatography.The fractions received were analyzed by thin-layer chromatography and high-performance liquid chromatography regarding their identity and purity. The isothiazolone contents were determined by an iodometric absolute method. These solutions can be used as calibration standards for quantification.

---

---

Teil III: Fresenius Z Anal Chem (1985) 322:465     

Bestimmung von Guanidin, Methylguanidin und asymmetrischem Dimethylguanidin in menschlichem Serum

Zusammenfassung Durch Umsatz von Guanidin, Methylguanidin oder Dimethylguanidin mit Acetylaceton lassen sich zur Gas-Chromatographie geeignete Pyrimidinderivate gewinnen. Ihr Verhalten bei Dünnschicht-Chromatographie und Flüssig-flüssig-Verteilungen, ihre NMR, IR- und UV-Spektren und ihre Flüchtigkeit werden beschrieben. Die Bedingungen zur Synthese werden untersucht und der Syntheseverlauf, ausgehend von Nanogramm-, Mikrogramm oder Milligrammengen der Guanidine, wird diskutiert. Die besten Bedingungen zur Gas-Chromatographie der Guanidine werden angegeben und die Methoden zur Analyse von Serumproben verwandt. Der Gehalt im pool-Serum Gesunder beträgt etwa 0,2 ppm Guanidin, 0,1 ppm Methylguanidin. Dimethylguanidin konnte nicht gefunden werden. Seine Konzentration muß unter 0,1 ppm liegen.

---

Determination of guanidine, methylguanidine and asymmetric dimethylguanidine in human serumPart II. Gas-chromatographic determination

Derivatives of pyrimidine are prepared by reacting guanidine, methylguanidine or dimethylguanidine with acetylacetone. The derivatives are used for a gas-chromatographic determination. Their NMR-, IR- and UV-spectra, their behaviour in distribution processes and thin-layer chromatographic separations and their volatility is described.Conditions for synthesis, starting with nanogram, microgram or milligram amounts of guanidines are elaborated and compared. The procedures proposed are applied to the determination of the concentration of guanidines in serum. Serum of healthy persons contains about 0.2 ppm of guanidine, 0.1 ppm of methylguanidine. Dimethylguanidine could not be detected. Its concentration must be smaller than 0.1 ppm.

---

---

Teil I: diese Z. 245, 311 (1969).

---

Herrn Dr. A. F. Moroni (Institut für physikalische Chemie, Universität Mainz) danken wir für die bereitwillige Unterstützung bei der Auswertung der kinetischen Ergebnisse und Herrn Dr. F. Caesar für die Diskussion der Kernresonanzspektren.     

Bestimmung von Guanidin, Methylguanidin und asymmetrischem Dimethylguanidin in menschlichem Serum

Zusammenfassung Die Abschätzung der biochemischen Bedeutung von Guanidin, Methylguanidin und Dimethylguanidin macht die Ausarbeitung zuverlässigerer Analysenmethoden nötig. Zwei unabhängige Verfahren, die auf verschiedenen Prinzipien beruhen, werden vorgeschlagen. Im Teil I wird die Enteiweißung mit Trichloressigsäure oder Alkohol-Aceton und die nachfolgende Extraktion der Guanidin-Tetraphenylborate aus Lösungen von pH 8 beschrieben. Nach dieser Voranreicherung wird die Dünnschicht-Chromatographie zur Trennung der einzelnen Guanidine voneinander verwandt. Diese werden von der Celluloseschicht eluiert und durch Fluorimetrie bestimmt, wobei Ninhydrin in alkalischer Lösung als Reagens benutzt wird. Im Teil II wird die gas-chromatographische Bestimmung der Guanidine beschrieben.

---

Determination of guanidine, methylguanidine and asymmetric dimethylguanidine in human serumPart I. Determination by thin-layer chromatography and subsequent fluorimetry

An evaluation of the biochemical significance of guanidine, methylguanidine and dimethylguanidine requires the elaboration of more reliable methods. Two independent procedures based on different principles are suggested. Part I describes the deproteinization, using trichloracetic acid or alcohol-acetone, and the extraction of the tetraphenyloborates of guanidines at pH 8. After such a preconcentration thin-layer chromatography is used for the separation of the individual guanidines. These are eluted from the cellulose carrier and determined by means of a fluorescent reaction with ninhydrin in alcaline solution as reagent.Part II will describe a gas-chromatographic determination of the guanidines.

     

Direkte Photometrierung von Zucker-Farbreaktionen auf Papier

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren beschrieben, das die direkte Photometrierung von Zuckerfarbreaktionen mit Hilfe des Zeissschen Stufenphotometers gestattet. Es ergibt sich, daß das Beersche Gesetz in einem umso längeren Bereich (von 0 an gerechnet) Gültigkeit hat, je kurzwelliger die jeweils untersuchte Farbe ist. Im übrigen gilt die Beziehung: E=K · log c. Extinktionswerte von Flächen, die größer sind als der Strahlenbündelquerschnitt, können durch entsprechende Korrekturfaktoren auf die Eichwerte (3 cm³) zurückgeführt werden.Sind die Flächen kleiner als der Querschnitt des Strahlenbündels, so gelten die genannten Gesetze ebenfalls, ohne daß eine Korrektur angebracht werden muß, für Konzentrationen in der Größenordnung von 25 bis 12,5 g je Farbflecken, während für Mikrogrammwerte unterhalb 12,5 bis 3,0 g eine deutliche, indirekte lineare Beziehung zwischen Extinktion und Fläche bei konstanter Konzentration zu beobachten ist. Bei ganz kleinen Mikrogrammwerten von 3 bis 0 vermindert sich der Einfluß der Fläche auf den E.-Wert wieder deutlich. Auch für Flächen, die nicht ganz kreisförmig sind, läßt sich unter den genannten Bedingungen das beschriebene Gesetz anwenden, woraus hervorgeht, daß die Extinktion weitgehend von der Molekülverteilung auf gegebener Fläche unabhängig ist.