取代萘的质子核磁共振波谱研究

关于取代萘的核磁共振波谱,文献中主要报导α、β单取代物及少数双取代物的研究。一般萘系染料及中间体都是萘的多取代物,其中萘环质子的化学位移有时变化较为特殊。本文用WH-90 PFT-NMR仪以双共振去偶技术测定了一些萘的取代物,并探讨了α取代基的迫位效应及多取代基的空间效应对萘环质子的影响。     

2－羟基2＇烷氧基－1，1＇－联萘化合物的~1HMNR研究

研究了２－羟基－２＇－异丙氧基－１。１－联萘（３）等联萘化合物的~１ＨＮＭＲ谱或ＣＯＳＹ谱。此类化合物因２及２＇位取代基不同，两个萘环上同位质子不再等价，萘环质子峰增至１２组。化合物３~１ＨＮＭＲ谱峰的归属表明，萘环环电流各向异性对另一萘环质子的屏蔽作用与作者早期研究结果［１］一致。２（或２＇）位取代基上的质子的化学位移也与另一萘环平面相对位置有关。     

2—羟基2‘烷氧基—1,1’—联萘化合物的^1HMNR研究

研究了２－羟基－２＇－异丙氧基－１，１－联萘（３）等联萘化合物＾１Ｈ ＮＭＲ谱或ＣＯＳＹ谱，此类化合物因２及２＇位取代基不同，两个萘环上同位质子不再等价，萘环质子峰增至１２组。化合物３＾１ＨＮＭＲ谱峰的归属表明，萘环环电流各向异性对另一萘环质子的屏蔽作用与作者早期研究结果一致。２（或２＇）位取代基上的质子的化学位移也与另一萘环平面相对位置有关。     

光致变色萘并吡喃化合物的拓展π结构研究进展

研究了萘并吡喃的光致变色原理及结构特征,通过萘并吡喃类化合物光致结构互变时的关键化学结构点,分别考察了在萘环上引入含氮推电子基团,在3位苯环上引入含氮推电子基团,在吡喃部位稠合引入金属茂结构,通过碳原子或杂原子桥连的3-位苯环的稠合,对拓展π结构后的萘并吡喃化合物光致变色性能的影响也做了探讨.此外,还考察了引入取代基的共面控制及对共轭体系的影响.     

螺二萘类天然产物化学研究的新进展

螺二萘是一类由两个萘环通过螺缩酮或联二萘醚形式连在一起并高度氧化的天然产物,它们结构新颖复杂、手性中心多,又具有广泛的生物活性,成为近年来合成化学家研究的热门课题.结合本课题组近年来在该领域的研究工作,系统综述了自2010年以来螺二萘类天然产物化学研究取得的新进展,包括新发现的62个天然产物结构、螺二萘类化合物的合成、生物合成途径、生物活性以及结构-活性关系等,旨在进一步推进我国天然产物化学及先导结构优化等在新医药、新农药创制方面的研究工作.     

高中化学教学中运用学习环的研究

进行了高中化学教学中运用学习环的研究,选取苏教版高中《化学1（必修）》专题1的第一单元进行学习环教学设计,并在中学实施了为期一个月的课堂教学实践。探究参与研究的学生化学概念学习方法的改变,“丰富多彩的化学物质”单元的概念掌握情况,参与研究的学生对学习环教学的反馈,以及学习环教学中遇到的困难和应对策略等。     

十氢萘在分子筛催化剂上的开环反应研究

在小型固定流化床(FFB)装置中研究了Y分子筛与ZSM-5分子筛催化剂上的十氢萘裂化开环反应性能,考察了温度和剂油比对Y分子筛开环反应催化性能的影响。结果表明,十氢萘在分子筛催化剂上通过环烷环开环反应生成丙烷、丙烯、丁烷、丁烯、甲基戊烷和环戊烷、环己烷等非芳烃以及苯、C_1~4烷基取代苯等单环芳烃,并通过脱氢缩合反应生成四氢萘、萘、甲基萘和菲、芘等多环芳烃甚至焦炭等。由于扩散和吸附性能的影响,ZSM-5分子筛催化剂的裂化开环反应选择性比Y分子筛催化剂的高,因此,十氢萘环烷环开环与脱氢缩合反应的相对比例(NRO/DHC)在ZSM-5分子筛催化剂上较高。在Y分子筛催化剂上,温度为450~550 ℃、剂油比为3~9,反应温度升高或者剂油比增加,双分子氢转移以及脱氢缩合反应增强,从而导致环烷环开环产物选择性降低。     

快速响应氟离子反应型荧光探针的设计合成与光谱学研究

本文基于萘环和吩噻嗪环的荧光特性,设计合成了4个氟离子反应型荧光探针。通过研究其光物理性质发现,吩噻嗪环为荧光团的氟离子探针响应时间比萘环的短,在2 min内能快速响应氟离子。探针PSC响应氟离子后,不仅提高了探针灵敏度,还对常见的阴离子、阳离子和其他小分子等具有较强的抗干扰性。     

葫芦[8]脲的环套环分子组装

以4,4'-联吡啶鎓、 2,6-萘二酚和2,7-萘二酚为基本结构单元, 设计合成了2种带有分子内给受体相互作用的大环化合物, 并采用紫外光谱和核磁共振等手段研究了其与葫芦[8]脲的键合行为. 研究结果表明, 在水溶液中大环的2,6-萘二酚和2,7-萘二酚与4,4'-联吡啶鎓之间存在分子内的电荷转移相互作用, 而葫芦[8]脲可以键合这2种大环化合物, 导致电荷转移吸收峰增强并红移, 表明葫芦[8]脲能增强这种分子内的电荷转移相互作用, 形成稳定的环套环分子组装体. 这种结构是基于葫芦[8]脲的新型拓扑结构.     

萘磺酸盐与β-环糊精衍生物的包结行为

以自组装方式在石英晶体谐振器的金电极表面修饰末端含巯基的β 环糊精衍生物（β CDd）,用石英晶体微天平（QCM）在线监测α 、β 萘磺酸盐与之发生包结反应的过程,探讨了温度、浓度、取代基位置对包结反应稳定常数Kin和速率常数ka的影响.从理论上推导并通过实验验证了Kin和ka所遵从的关系式.结果表明：所形成的包结配合物中β CDd与萘磺酸盐的化学计量均为1:1;包结配位反应过程符合Langmuir吸附模型;取代基在萘环上的位置对Kin和ka有很大影响,说明不同取代位置的萘磺酸盐与β CDd的包结行为存在明显差异.     

萘磺酸盐与β环糊精衍生物的包结行为

以自组装方式在石英晶体谐振器的金电极表面修饰末端含巯基的β环糊精衍生物(βCDd),用石英晶体微天平(QCM)在线监测α、β萘磺酸盐与之发生包结反应的过程,探讨了温度、浓度、取代基位置对包结反应稳定常数Kin和速率常数ka的影响.从理论上推导并通过实验验证了Kin和ka所遵从的关系式.结果表明:所形成的包结配合物中βCDd与萘磺酸盐的化学计量均为1:1;包结配位反应过程符合Langmuir吸附模型;取代基在萘环上的位置对Kin和ka有很大影响,说明不同取代位置的萘磺酸盐与βCDd的包结行为存在明显差异.     

不同拓扑结构分子筛催化1-甲萘异构化-烷基转移耦合反应性能对比

以1-甲萘和均三甲苯为原料经固体酸催化的异构化-烷基转移耦合反应制备2-甲萘及二甲基萘。对MWW、BEA、FAU、MFI拓扑结构分子筛的催化性能进行对比研究,对反应机理进行探讨。采用XRD、BET、SEM、NH_3-TPD、PyFTIR及ICP等方法对催化剂结构物性进行了表征。与具有十元环特征孔道的MFI分子筛相比,具有十二元环特征孔道的MWW、BEA、FAU分子筛表现出更好的催化活性。BEA结构分子筛具有较高的二甲基萘选择性,而MWW结构分子筛具有较高的2-甲萘选择性并表现出优异的催化稳定性。在MWW结构分子筛中,HMCM-22的1-甲萘转化率达到70.27%,2-甲萘收率达到66.69%。而HMCM-56上则同时获得35.74%的2-甲萘收率和19.00%的二甲基萘收率。该研究为以中国丰富的碳十资源为原料制备高端聚酯单体2,6-二甲基萘开辟了颇具潜力的技术路线。     

醋酸锰催化合成萘并噻唑衍生物研究型综合实验

设计了“醋酸锰（Ⅲ）催化合成2-邻氯苯甲酰氨基萘并[1,2-d]噻唑”研究型综合化学实验,以自制的醋酸锰（Ⅲ）为催化剂,催化氧化1-萘基-3-邻氯苯甲酰基硫脲合成2-邻氯苯甲酰氨基萘并[1,2-d]噻唑。通过该实验项目的教学,可使学生掌握醋酸锰（Ⅲ）、1-萘基-3-邻氯苯甲酰基硫脲和2-邻氯苯甲酰氨基萘并[1,2-d]噻唑的合成方法,掌握有机化合物结构表征的方法,可以培养学生的实践动手能力、科研创新能力以及综合运用知识的能力。该实验项目集无机合成实验、有机合成实验和仪器分析实验于一体,具有较强的可操作性和实用性,可作为基础化学研究型综合化学实验或开放性实验开设。     

无催化剂下二硫醚的高效合成

以苯肼和硫单质为原料,在无催化剂和空气气氛下,发展了一种二硫醚无臭、高效合成的新方法.该方法可以兼容—F,—Cl,—Br,—NO₂,—CF₃及—Me O等多种官能团,可以拓展到萘环、吡啶环等其它类型芳基二硫醚的合成.与现有方法相比,该方法不需要使用过渡金属催化剂,无需化学计量的化学氧化剂和恶臭复杂的硫试剂,具有较好的实用价值.     

新型萘酰亚胺衍生物的合成及抗肿瘤活性评价

本文合成了三种新的萘酰亚胺衍生物,并对其体外抗肿瘤活性进行了评价.初步实验结果表明,以芳基修饰氨萘菲特芳环上氨基所得化合物体外活性不如阳性对照氨萘菲特.而利用1,4-丁二醇修饰4-溴-1,8-萘酐芳环上溴原子得到的化合物3与阳性对照及其它两种衍生物相比对肝癌细胞HepG2具有较低的IC_(50)值.     

9’-(4-烯丙氧基苯甲酰氧基)吲哚啉螺萘并嗪的合成及其光谱性质

合成了 ７ 种９’羟 基吲哚啉 螺萘并 　嗪 衍 生物（ Ｈ Ｓ Ｐａ ～ｇ） 和７ 种９ ’（ ４烯丙 氧基 苯 甲酰氧基） 吲 哚啉螺 萘并　嗪 衍生物（ Ａ Ｓ Ｐａ ～ｇ） ． Ａ Ｓ Ｐａ ～ｇ 的１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ 结果 表明 ，当１ 位是 苄基 或 乙基时，与 氮 相 连 的 亚 甲 基 的 ２ 个 氢 的 化 学 位 移 不 等 价， 属 Ａ Ｂ 自 旋 系 统． 此 外 随 溶 剂 极 性 增 加， Ａ Ｓ Ｐａ ～ｇ 的 萘 并 　 嗪 环 部 分 的 吸 收 发 生 蓝 移 ． 吲 哚 啉 环 氮 原 子 上 的 取 代 基 的 变 化 对 螺 　 嗪（ Ａ Ｓ Ｐａ） 在 ２９５ ｎ ｍ 处的吸收 无明显影 响， 但 当 ５ 位 上 的 氢被 甲 基和 氯 取 代时 ，此 处 的吸 收 发 生红移． 除 Ａ Ｓ Ｐｅ 的 萘并 　 嗪环 部分 的吸 收红 移外， 吲哚 环氮 原子 和５ 位上 的取 代基 的变 化对 螺 　嗪的萘并 　嗪环 部分吸收 无明显影 响，但使 成色体 的吸收红 移．     

三价铑催化定位基辅助的芳烃和含杂原子张力环烯烃之间的多样化偶联反应

近几年来,三价铑催化剂被广泛应用于C-H键活化研究.利用这类催化剂独特的立体和配位性质,在相对温和条件下能够实现催化体系的底物多样性、高活性、高官能团兼容性等优点.虽然多种不饱和底物可以和芳烃经C-H活化机理发生偶联,但环氧四氢萘和环氮杂四氢萘作为张力活化的烯烃参与C-H活化的偶联反应尚未见报道.中国科学院大连化学物理研究所李兴伟课题组实现了环氮杂四氢萘在氧化剂存在条件下和2-苯基吡啶等芳环的氧化     

化学奥林匹克竞赛中的周环反应

将2016—2021年高中化学竞赛中与周环反应相关的试题分为环加成反应、电环化反应、σ迁移反应和ene反应等4类,分析了试题并给出了解题思路,总结了化学竞赛对周环反应的考查趋势,并对今后化学竞赛中周环反应的教学提出相关建议。     

新型丁二炔-二酰胺大环化合物的合成及与TTF和DNP在溶液中的络合行为

由三甘醇和四甘醇出发,经炔丙基烷基化、Mitsunobu反应和Eglinton偶联反应3步合成了2个含均苯四甲酸二酰亚胺结构单元以及丁二炔结构单元的大环化合物,关环产率分别为81%和85%.大环化合物及中间体的化学结构经核磁共振氢谱、碳谱、低分辨质谱、高分辨质谱或元素分析等确认.通过氘代丙酮中1HNMR实验以及氯仿中紫外滴定实验研究了这类大环化合物与客体分子四硫富瓦烯(TTF)和1,5-二甲氧基萘(DNP)在溶液中的相互作用,结果发现,大环化合物的核磁化学位移及紫外光谱均发生变化.通过得到的主-客体间的络合常数可知,此类新型大环化合物与TTF和DNP之间有一定的络合作用.     

沸石上萘的催化破环反应

沸石上萘的催化破环反应朱建华刘琳胡玉海曹洁明须沁华（南京大学化学化工学院化学系，南京２１００９３）关键词沸石催化剂，ＨＭＳ中孔分子筛，萘，多环芳烃，催化裂解，环境保护分类号Ｏ６４３／Ｘ５当前，治理大工业生产带来的环境污染已经成为全球关注的课题，也是...