粗茎乌碱I相对空间构型的NMR解析

综合利用1↑HNMR、13↑CNMR、DEPT、COSY、HMQC和HMBC等NMR技术,对从黄草乌中分离提取的粗茎乌碱类化合物进行了结构解析,分析结果表明,该化合物含有乌头生物碱化合物母核,以及1个甲氧基苯基片段和1个乙酸基片段,并最终确证该化合物为粗茎乌碱I。根据该化合物特有的刚性特征,利用ROESY实验并辅以1D—GOESY等实验手段完成了该化合物的相对空间结构的解析。     

LEWIS碱对聚丙烯构型的影响

用~(13)C-NMR技术研究了Lewis碱对聚丙烯等规和无规构型、立规度和数均序列长度的影响。     

NMR确定手性α-羟基酮的绝对构型

本文采用该方法将α 羟基酮分别与(R)和(S)-2-甲氧基-2-苯基-2-三氟甲基乙酸(MTPA)反应, 得到(S)和(R)-Mosher酯, 再分别测定其 1H NMR谱, 通过计算化学位移差值确定其绝对构型.     

大渡乌碱的结构

从大渡乌头的根中分得一新的微量生物碱——大渡乌碱,其结构经化学方法及IR、~1HNMR、~13C NMR和MS推定为1.     

滇乌碱类似物的碳谱

本文报告11种非天然产的去甲二萜生物碱滇乌碱(yunnaconitine12)的类似物(1-11)的碳谱研究,并归纳总结某些取代基的位移规律。所有这些化合物都是在此类化合物化学研究中分离并鉴定的。而且均为新的人工化合物。这些研究将有助于此类化合物的结构测定。     

海南粗榧新碱类似物芳环的反常氢化反应（英文）

报道了海南粗榧新碱类似物芳环的一种反常氢化反应，并提出了可能的反应机理。     

8α-OH马尾杉碱B的结构鉴定: NMR谱分析及密 度泛函理论研究

从千层塔中分离得到了一新生物碱,图谱分析不能确定其相对构型,为此我们运用量子化学密度泛函方法对其进行了NMR理论计算。核磁共振理论模拟表明,8α-OH马尾杉碱B的化学位移值与实验值吻合得非常好。同时,理论研究与COSY,NOESY谱图的对照,以及偶合常数的分析、取代基效应的分析都进一步确证了该化合物的结构。此外我们的研究还表明,NMR的量子化学计算为天然产物的结构鉴定提供了一种新的工具。     

远程二维NMR用于马尾杉碱M的结构测定

马尾杉碱是一种从华南马尾杉(新品科植物)中分得的新的生物碱。其分子式为C17H20N2O3, 通过紫外, 红外, ^1H和^1^3C NMR谱图分析发现其结构与最近文献报导的福定碱或石杉碱相类似, 本文还采用普通和远程的^1^3C-^1H COSY二维NMR新技术进行了研究, 所得结果与上述分析相符。     

唑烷环-Schiff碱互变异构中取代基效应和溶剂效应的NMR研究

合成了十个对位和间位取代的2-苯基-4,4-二基 唑烷, 并用NMR研究了它们在氯仿、丙酮和二甲基亚砜中与相应的Schiff碱之间的互变异构平衡。发现在平衡常数K与取代基常数σ^+之间存在着良好的线性自由能关系, 说明平衡可能经历了带有正电荷的中间体。在2-位质子的化学位移δ与取代基常数σ间也存在着线性关系。logK/K0-σ^+和δ-σ直线的斜率都与溶剂的极性有关。     

^1^1^3Cd MAS NMR谱表征纳米CdO， CdS在NaY的β笼内 形成的构型

通过29^Si,27^Al和^1^1^3CdMASNMR谱,观察到如下结果：(1)在Nayβ笼内形成的CdO和CdS簇,它们的^1^1^3Cd化学位移分别为115.0和100.0这些值接近于体相CdO的化学位移83.5,而远离体相CdS的化学位移583.8,因此它们的构型应归属为体相CdO的立方岩盐构型,而不属于体相CdS的配位数为4的闪锌矿构型。(2)CdO-NaY硫化时,NaY的骨架脱铝原子,脱铝原子使β笼的窗口扩大,这有利于直径大于β笼窗口的硫原子(或H2S)进入β笼对CdO[或Cd(OH)^+]硫化。     

[Co(pdmma)(ampy)Cl]2+体系--面式异构体的结构解析及其优势构型

合成了[Co(N-(2-吡啶基甲基)-N,N-二甲基乙二胺)(2-(氨基甲基)吡啶)Cl] [ZnCl4]体系的三个异构体,将配合物用H2ZnCl4结晶,1H NMR检测表明它们是标题体系中的异构体,并利用二维核磁共振技术与单晶X ray衍射法平行解析了——异构体的结构,确定其结构f2,结果显示结构中存在C-H…π相互作用．用量子化学从头计算方法,在赝势基组RHF／LANL2DZ的水平上对体系的十个可能的几何异构体(四个经式异构体和六个面式异构体)进行了结构优化及基态能量计算,f2’;f3;m3;m4四个异构体的基态能量比其他异构体低,其中f2’为最低．因此CH…π相互作用对含吡啶环的[CoN5 Cl]2 系配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用．     

三变量反应扩散方程的空间周期解析解

对三变量反应扩散方程进行了稳定性分析, 确定了反应系统失稳后出现空间周期有序结构时系统的可调参数μ的临界值μc. 求出了空间周期解析解的表达式, 此结果与实验结果相符.     

[Co(pema)(amp)Cl]2+体系一面式异构体的结构解析及其优势构型

仅合成得到 [Co(pema) (amp)Cl] 2 + 体系配合物的一个面式异构体 (pema =N ( 2 吡啶甲基 )乙二胺 ,amp =2 甲氨基吡啶 ) .利用二维核磁共振技术与单晶X ray衍射法平行解析了该异构体的结构 .结果显示结构中存在C—H…π相互作用 .用RHF/LANL2DZ对该体系可能的异构体进行结构、能量优化 ,可能形成C—H…π相互作用的异构体具有较好的稳定性 .C—H…π相互作用对含吡啶环的 [CoN5Cl] 2 + 系配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用 .     

唑烷环-Schiff碱互变异构中取代基效应和溶剂效应的NMR研究

合成了十个对位和间位取代的2-苯基-4,4-二基 唑烷, 并用NMR研究了它们在氯仿、丙酮和二甲基亚砜中与相应的Schiff碱之间的互变异构平衡。发现在平衡常数K与取代基常数σ^+之间存在着良好的线性自由能关系, 说明平衡可能经历了带有正电荷的中间体。在2-位质子的化学位移δ与取代基常数σ间也存在着线性关系。logK/K0-σ^+和δ-σ直线的斜率都与溶剂的极性有关。     

~(13)C-NMR对α-苯甲酰氨基肉桂腈类衍生物分子结构与空间构型的探讨

α-苯甲酰氨基肉桂腈类化合物是一类主要的药物。其Z-E构型不同,对其药理性质影响很大。本文测定了不同取代基的α-苯甲酰氨基肉桂腈类化合物的~(13)C-NMR谱。采用门控去偶,DEPT和碳氢I2D-J分解谱,归属了共振谱线。并利用氰基与β烯氢的偶合常数~3JcccH的不同,确定了分子的结构和空间构型。     

HPLC波长切换法同时测定粗茎秦艽中6个成分的含量

本实验建立了HPLC波长切换法同时测定云南丽江粗茎秦艽中马钱苷酸、獐牙菜苦苷、龙胆苦苷、獐牙菜苷、异荭草苷、异牡荆苷6种成分的含量,并对各成分含量间的相关性进行分析,为粗茎秦艽药材质量的全面评价提供了科学依据。采用Sepax Gp-C18(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,甲醇-0.1%磷酸为流动相体系,梯度洗脱,流速1.0 mL·min-1,柱温25℃,检测波长235 nm(0~51 min)、270 nm(51~57 min)、243 nm(57~65 min)、270 nm(65~80 min)。马钱苷酸、獐牙菜苦苷、龙胆苦苷、獐牙菜苷、异荭草苷、异牡荆苷的量分别在0.01000~10.0000、0.00216~2.1600、0.0480~48.0000、0.0010~1.0000、0.00034~0.3400、0.00026~0.2600μg范围内与色谱峰峰面积呈良好的线性关系,平均回收率为98.52%~99.31%,RSD均小于3.5%(n=6);对各成分含量间相关性分析发现环稀醚萜苷类与黄酮类组分含量间无相关性,四种环烯醚萜苷类成分的含量之间存在着显著相关性,两种黄酮类成分的含量之间也存在相关性。该方法简便、快速、准确,重现性好,更符合中药材复杂体系的多指标质量控制发展趋势,为粗茎秦艽药材的质量控制找到了简便易行的方法。     

包公藤甲素及其类似物的绝对构型研究

本文采用Pr(dpm)3诱导CD裂分Cotton效应法、激子手性法和Horean法对新缩瞳剂包公藤甲素(1)及其类似物包公藤丙素(2)、凹脉丁公藤碱(3)及两者的N-甲基化物(4、5)进行了研究。确定了它们的绝对构型分别为: (2S, 6S)2β-羟基-6β-乙酰氧基去甲莨菪烷、(2S, 6S)-2β, -6β-二羟基去甲莨菪烷、(2S,7R)-2β, 7β-二羟基去甲莨菪烷、(2S, 6S)-2β, 6β-二羟基莨菪烷和(2S, 7R)-2β, 7β-二羟基莨菪烷。通过构象分析和用绝对构型已知的化合物验证, 初步解释了Horeau法的测定结果。