Synthese von Derivaten des 2-Hydroxy-9-dimethylamino-9H-benzo[a]phenoxazoniumchlorids

Zusammenfassung Die Mitteilung befaßt sich mit der Darstellung von Muscarin-Derivaten mit aromatischen Aminen. Es wurden demnach Salze und Basen von 2-Hydroxy-5-arylamino-9-dimethylamino-9H-benzo[a]phenoxazonium (I) dargestellt. Die dargestellten Farbstoffe sollen als Indikatoren dienen.1. Mitt.:V. Stuka, Z. Stránský undE. Ruika, Collect. Czechoslov. Chem. Communic.28, 1399 (1963); 2. Mitt.:V. Stuka undZ. Stránský, Collect. Czechoslov. Chem. Communic. (im Druck).     

Cyclotrimerisierung von Ferrocenderivaten: Triferrocenyl-benzole

Zusammenfassung Cyclotrimerisierung von Ferrocenylacetylen und seinen Derivaten führt unter verschiedenen Bedingungen ausschließlich zu 1,2,4-Triferrocenyl-benzolen. Davon ist besonders die glatte Trimerisierung bei der rein thermischen Behandlung von Ferrocenyl-bzw. Methylferrocenylacetylenen bemerkenswert. Optisch aktives (-Methylferrocenyl)-acetylen liefert dabei ein stark aktives 1,2,4-Tri-(-methylferrocenyl)-benzol. Aus Ferrocenyl-methyl-bzw. Ferrocenyl-phenyl-acetylen erhält man bei Verwendung von Co₂(CO)₈ als Katalysator die sterisch stark überladenen (unsymm.) Trimethyl- bzw. Triphenyl-triferrocenyl-benzole.Die recht starren Konformationen der unsymm. Benzolderivate sowie des aus Acetylferrocen zugänglichen 1,3,5-Triferrocenyl-benzols lassen sich aus ihrenNMR- undUV-Spektren, sowie aus derORD des optisch aktiven Trimeren ableiten.Polycyclotrimerisierung von 1,1-Diacetylferrocen ergibt ein thermisch ziemlich stabiles, strukturell interessantes Polymeres.

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Cyclotrimerization of ferrocenyl acetylene and its derivatives under various conditions yields exclusively 1.2.4-triferrocenylbenzenes. Therefrom, the smooth trimerization upon purely thermal treatment of ferrocenyl- and methylferrocenyl-acetylenes seems especially remarkable. Optically active (-methylferrocenyl)-acetylene thereby affords a strongly active 1.2.4-tri-(-methylferrocenyl)-benzene. From ferrocenyl-methyl- and ferrocenyl-phenyl-acetylene, resp., employing Co₂(CO)₈ as a catalyst, sterically overcrowded (unsymmetrical) trimethyl- and triphenyl-triferrocenylbenzenes are obtained.The rather rigid conformations of the unsymmetrical benzene derivatives and of 1.3.5-triferrocenylbenzene (accessible from acetylferrocene) can be deduced from theirNMR- andUV-spectra, as well as from theORD of the optically active trimer.Polycyclotrimerization of 1.1-diacetylferrocene affords a thermically rather stable, structurally interesting polymer.

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Mit 3 Abbildungen

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Herrn Prof. Dr.J. W. Breitenbach zum 60. Geburtstag gewidmet.

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38. Mitt.:H. Falk undG. Haller, Mh. Chem.99, 279 (1968); die vorliegende Arbeit zählt unter dem Titel Cyclotrimerisierung von Ferrocenylacetylenen als 8. Mitt. über Ferrocen-Acetylene. 7. Mitt. s.G. Haller undK. Schlögl, Mh. Chem.98, 603 (1967).     

Verteilung von Metallchelaten mit in 7-Stellung substituierten 8-Hydroxychinolinderivaten zwischen Wasser und Chloroform

Ohne ZusammenfassungWir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Verband der chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung, Herr Dr. W.-D. Schnell, Leverkusen, für wertvolle Hinweise und Frl. H. Wloka für die Durchführung von Kontroll- und Beleganalysen.II. Mitt.: Umland, F., u. K.-U. Meckenstock: diese Z. 177, 244 (1960).     

Gemischt acetyliert-benzoylierte Glucosaminide Derivate desd-Glucosamins, 10. Mitt.

Zusammenfassung Unter Verwendung bekannter Methoden wurden alle sechs möglichen Strukturisomeren der in den Positionen 3, 4 und 6 gemischt acetyliert-benzoylierten Benzyl-N-benzoyl--d-glucosaminide synthetisiert. Die Gewinnung des Ausgangsmaterials aus 2-Phenyl-4.5-(5.6-isopropyliden-d-glucofurano)-²-oxazolin wurde im Hinblick auf das /-Anomerenverhältnis genauer untersucht. Der Vergleich der Kopplungskonstanten der Ring-protonen von 3.4.6-Tri-O-acetyl-und Tri-O-benzoyl--d-glucosaminid läßt keine Schlüsse auf unterschiedliche Konformationen zu.

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Mixed acetyl-benzoyl glucosaminides (derivatives ofd-glucosamine, X)

By application of known preparative procedures the six isomeric mixed O-acylated-O-benzoylated benzyl-N-benzoyl--d-glucosaminides were synthetized. The preparation of the starting material from 2-phenyl-4.5-(5.6-isopropylidence-d-glucofurano)-²-oxazoline was investigated in view of the to anomeric ratio. Comparison of the coupling constants of ring protons in NMR of 3.4.6-tri-O-acetyl-and-tri-O-benzoyl-benzyl--d-glucosaminide does not reveal differences in their respective conformations.

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Herrn Prof. Dr.A. v. Wacek in Freundschaft und Verehrung zum 75. Geburtstag gewidmet.

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9. Mitt.:K. Miyai, P. H. Gross undH. K. Zimmerman, Jr., Ann. Chem.722, 210 (1969).

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Auszug aus der DiplomarbeitH. Hönig, Technische Hochschule in Graz, 1970.     

Untersuchung der photometrischen Bestimmung und der Destillation geringer Selenmengen

Zusammenfassung Es wurde festgestellt, daß die mit Diaminobenzidin arbeitende (photometrische) Selenbestimmung wegen des kleinen Verteilungsquotienten nach der Extraktion des Reaktionsproduktes mit Toluol und wegen sonstiger störender Wirkungen keine verläßlichen Ergebnisse liefert. An Stelle dieser Methode wird die Isolation des Selens in Form von SeBr₄ und nachfolgend durchgeführte Bestimmung vorgeschlagen. Die Umstände der Destillation sehr geringer Selenmengen und die optimalen Bedingungen der photometrischen Bestimmung nach Reaktion mit Diaminobenzidin in wäßrigem Medium wurden eingehend untersucht.

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Summary The photometric determination of selenium with diaminobenzidine has been investigated. Unreliable results have been obtained because of the small distribution coefficient of the reaction product in the extraction with toluene and because of other interfering effects. The authors therefore propose to determine selenium after isolation as SeBr₄. The conditions for the distillation of very small quantities of selenium and for the photometric determination with diaminobenzidine in aqueous solution have been thoroughly examined.

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Beiträge zur Chemie des Selens und der Selenvervindungen IX. [VIII. Mitt.: Barcza, L., u. L. Sommer: diese Z. 192, 304 (1963)]. Die Untersuchungen wurden zum Teil am Institut für Analytische Chemie der J.E. Purkyn-Universität in Brno, SSR, durchgeführt.

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Dem Herrn Dozenten Dr. L. Sommer und den Herren Professoren Dr. E. Schulek und Dr. A. Oká möchte ich für ihre wertvolle Hilfe auch an dieser Stelle danken.     

Synthese einiger n-Alkylcycloalkane und Bestimmung ihrer Dichten und Viskositäten

Zusammenfassung Es wird die Darstellung einiger n-Alkylcyclopropane,-cycloheptane und-cyclooctane beschrieben. Die Dichten und Viskositätswerte, jeweils im Temperaturbereich von 20–80^o werden angegeben.11. Mitt. der Reihe Konstitution und physikalische Eigenschaften.9. Mitt.:R. Riemschneider undJ. Sickfeld, Mh. Chem.93, 933 (1962).