液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中3种二苯甲酮类化合物

采用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)法建立了同时测定水产品羊栖菜、紫菜、带鱼和黄鱼中2,4-二羟二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮3种二苯甲酮类化合物的分析方法。样品用甲醇超声提取,提取液经离心过滤后用MCX固相萃取柱净化,采用Agilent ZOBRAX C18色谱柱(150×2.1mm,5μm),以乙腈-0.1%乙酸水溶液为流动相,梯度洗脱,目标分析物在多反应监测模式(MRM)下进行定性分析,内标法定量。在优化的实验条件下,2,4-二羟二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮在5.0~100.0ng·mL-1范围内呈良好的线性关系,相关系数r2均≥0.9993,方法定量限为10.0μg·kg-1。在低、中、高3个加标水平下的平均回收率为73%~97%,相对标准偏差≤6.8%。方法可用于水产品中二苯甲酮类化合物的测定,具有简便、灵敏、准确的特点。     

四苯乙烯基交联型聚酰胺的固相合成及其物化性质分析

以4,4'-二羟基二苯甲酮为原料合成四羟基四苯乙烯（M1）,并将其作为酚源与联苯胺及多聚甲醛进行Mannich缩合反应以制备出具有四苯基乙烯骨架的交联型聚苯并噁嗪（P1）。随后通过机械化学活化使P1与4,4'-二异腈基联苯（M2）发生特定苯并噁嗪-异腈官能团反应,固相研磨1h后以70%的产率得到一种交联型聚酰胺衍生物（P2）。结果表明：ssBIC反应可作为一种有效制备聚酰胺的新方法。      

甘油糖脂的合成 Ⅰ.1,2-二-O-脂酰基-3-O-(α-D-吡喃半乳糖基)-sn-甘油的合成

采用一种有效的方法合成了具有不同链长的二脂酰基α D 半乳糖型甘油糖脂 .将半乳糖烯丙苷化 ,重结晶得到α D 半乳糖烯丙苷 .随后将糖环的羟基用苄基保护 ,再利用OsO4 /NMO(N 甲基 N 氧吗啉 )的二羟基化条件将 1 O烯丙基氧化成为邻二羟基 ,得到 3 O ( 2′ ,3′ ,4′ ,6′ 四 O 苄基 α D 吡喃半乳糖基 ) sn 甘油 .其与不同链长的脂酰氯进行脂酰化反应 ,然后氢解去掉苄基得到五种二脂酰基α D 半乳糖苷基甘油 .利用1HNMR ,13 CNMR ,2DNMR ,IR和MS对化合物的结构进行了确证 .     

荧光增白剂4,4′-二(4-磺酸钠苯乙烯基)二苯甲酮的合成

用Heck反应合成了4,4′-二(4-磺酸钠苯乙烯基)二苯甲酮.对Heck反应条件进行了改进,使用壳聚糖负载钯为催化剂并考察了催化剂的回收再利用情况.通过研究影响该反应的各种因素,如反应时间、反应温度、原料配比等,优化了实验条件,得到了较好的结果.     

大分子量二苯甲酮光引发剂的合成及动力学研究

以4-羟基二苯甲酮(HBP)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、4,4′-二羟基二苯甲酮(DHBP)为原料,通过两步反应,合成了一种大分子量二苯甲酮光引发剂:HBP-TDI-DHBP-TDI-HBP(HTDTH).通过实时红外研究了HTDTH的光聚合动力学.结果表明,HTDTH是一种有效的光引发剂.采用HTDTH/胺光引发体系引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)聚合时,随着胺和引发剂浓度的增大,反应速率(R_p)和单体最终转化率(P)同时增大.     

5,3′,5′-三磺酸基-2,3,4,4′-四羟基脱氧安息香三钠盐的合成、晶体结构及性质研究

合成了水溶性很好的5,3′,5′-三磺酸基-2,3,4,4′-四羟基脱氧安息香三钠盐(TTDB),采用IR、UV、1HNMR和元素分析对其结构进行了表征,并利用X射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构.使用荧光光谱法检测了化合物对羟基自由基的清除作用.用循环伏安法探讨了化合物的电化学性质.实验结果表明,5,3′,5′-三磺酸基-2,3,4,4′-四羟基脱氧安息香三钠盐[C14H17Na3O18S3]属于单斜晶系,空间群C2/c,a=1·4223(4)nm,b=2·4327(8)nm,c=1·3596(4)nm,α=90°,β=113·044(5)°,γ=90°,Z=8,V=4·329(2)nm3,Dc=1·925Mg/m3,F(000)=2568,Mr=627·43,R1=0·0950,wR2=0·2648.TTDB的抗羟基自由基的氧化作用优于其相应的脱氧安息香THDB,前者清除羟基自由基的半数有效浓度(EC50)为47·3μmol/L,而后者的EC50则为53·1μmol/L.电化学研究结果表明,THDB和TTDB的氧化还原过程有所差异,前者负扫时在-1·016和-1·228V处出现两个还原峰,正扫时在0·219V处出现一个氧化峰,但后者负扫时仅在-0·999V出现一个还原峰,正扫时在0·193V出现一个氧化峰.     

翼首草中一个新的环烯醚萜苷

利用多种色谱分离方法对藏药翼首草的化学成分进行研究,从其全草的乙醇提取物中分离得到四个化合物,经过HR-ESIMS,1D和2D NMR等波谱技术,将化合物鉴定为5-[3-(1-羟乙基)吡啶],7-马钱苷酯(1),林生续断苷I(2),8-羟基-松脂素-4′-O-β-D-葡萄糖苷(3)和8′-羟基-松脂素-4′-O-β-D-葡萄糖苷(4).化合物1为新的环烯醚萜苷,化合物2是二聚体环烯醚萜苷,化合物3和4是两个木脂素.以上化合物均为首次从该植物中分离得到.     

喜盐鸢尾根中化学成分的分离与结构鉴定

从喜盐鸢尾(Iris.halophila Pall.)根乙醇提取物的乙酸乙酯提取部位中分离得到4个异黄酮类化合物,用UV、IR、MS和NMR等技术,结合文献,确定其结构为5-羟基-6,7,4′-三甲氧基异黄酮(Ⅰ);5,7,3′-三羟基-6,4′,5′-三甲氧基异黄酮(Ⅱ);5,4′-二羟基-6,7-亚甲二氧基异黄酮(Ⅲ);5-甲氧基-4′-羟基-6,7-亚甲二氧基异黄酮(Ⅳ)。这四种化合物均首次从喜盐鸢尾(Iris.halophila Pall.)中分离得到。     

两性有机物稀溶液的配合萃取

配合萃取由于其化学键能一般为10～60 kJ/mol,既能形成配合物,实现相转移,又能使配合剂在反萃时容易再生,因而得到较为广泛的研究和应用.本文从多种两性有机物(氨基酸、吡啶甲酸、羟基吡啶、对氨基苯甲酸、4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸、氨基苯酚、羟基喹啉等)的配合萃取、动力学以及新型萃取工艺的开发—气浮配...     

以Heck反应合成(E)-3-甲氧基-4,4''''-二羟基二苯乙烯的研究

以香兰素为原料、以Heck反应为关键反应构建两苯环间乙烯桥,经四步反应、以Heck反应75.7%的收率和50.3%的总收率合成了目标化合物(E)-3-甲氧基-4,4′-二羟基二苯乙烯(1),并对Heck反应等反应条件进行了探讨.     

四棱草中两个新的齐墩果烷型三萜

从中国特有四棱草属药用植物四棱草中分离得到两个新的齐墩果烷型三萜,命名为2β,3β,24-三羟基-13(18)-齐墩果烯(1)和3β-羟基-13(18)-烯-24-齐墩果酸(2),其结构通过HR-ESIMS,1D和2D NMR等光谱技术确定.     

一种高感度深紫外正性化学增幅型抗蚀剂的制备

聚对羟基苯乙烯和环己基乙烯基醚反应得到缩醛保护的聚合物.该聚合物易溶于常见的有机溶剂,具有较好的热稳定性,在248 nm处透明性良好.该聚合物可与聚对羟基苯乙烯-甲基丙烯酸金刚烷基酯及二砜光产酸剂等组成一种三组分正性化学增幅型深紫外光致抗蚀剂,初步研究了该抗蚀剂的感光成像性能.采用KrF激光（248 nm）曝光,在较低的后烘温度下,显影得到分辨率为180 nm的线条图形.显影后的留膜率在99%以上.在光致抗蚀剂体系中引入对羟基苯乙烯-金刚烷基甲基丙烯酸酯共聚物,可提高光刻胶材料的玻璃化转变温度,有利于其实际应用.     

甘油糖脂的合成I.1,2-二－O－脂酰基－3－O－（α-D-吡喃半乳糖基）－sn-甘油的合成

采用一种有效的方法合成了具有不同链长的二脂酰基α-D-半乳糖型甘油糖脂 。将半乳糖烯丙苷化，重结晶得到α－D－半乳糖烯丙苷。随后将糖环的羟基用苄 基保护，再利用OsO4/NMO(N-甲基－N－氧吗啉）的二羟基化条件将1－O烯丙基氧化 成为邻二羟基，得到3－O－（2′，3′，4′，6′－四－O－苄基－α－D－吡喃半 乳糖基）－sn-甘油。其与不同链长的脂酰氯进行脂酰化反应，然后氢解去掉苄基 得到五种二脂酰基α-D-半乳糖苷基甘油。利用^1H NMR,^13C NMR,2D NMR,IR和MS 对化合物的结构进行了确证。     

反相高效液相色谱法同时测定防晒化妆品中的防腐剂和防晒剂

 用反相高效液相色谱法实现了对化妆品中4种防腐剂（对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯）和6种防晒剂（2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、水杨酸苯酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、对二甲基氨基苯甲酸辛酯、水杨酸辛酯）的分离测定。各组分回收率（n=6）为87.2%～106.5%;相对标准偏差（n=6）为1.2%～3.3%。     

氢键驱动的二苯甲酮肟Beckmann重排反应研究

在充分分析Beckmann重排反应机理的基础上,通过设计合成氨基功能化介孔氧化硅,对之进行酸化,获得质子化氨基功能化介孔氧化硅材料HAF-SBA-15.利用HAF-SBA-15中的质子氢与肟羟基氧上的孤对电子形成配位键及N、H、O间形成的氢键,协同弱化肟羟基与N之间的结合力,加速肟羟基离去及碳正离子的形成,从而促进Beckmann重排反应.以二苯甲酮为底物合成二苯甲酮肟,在HAF-SBA-15催化下进行Beckmann重排反应,结果证明二苯甲酮肟转化率较大、获得的N-苯基苯甲酰胺纯度较高.此外,还探索溶剂类型、反应温度、催化剂用量等因素对二苯甲酮肟Beckmann重排反应的影响,获得最佳反应条件,该反应条件温和,50℃即可发生高效的二苯甲酮肟Beckmann重排反应.     

侧链中含二苯甲酮基的聚硅氧烷的合成与结构表征

在相转移催化剂四乙基溴化铵作用下,利用2,4-二羟基二苯甲酮与烯丙基缩水甘油醚在碱性水溶液中的开环加成反应,合成了中间体4-(β-羟基-γ-烯丙氧)丙氧基-2-羟基二苯甲酮(MUV-0),将其进-步与聚甲基氢硅氧烷进行硅氢化加成反应。合成了侧链中含二苯甲酮基的聚有机硅氧烷。用元素分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振等仪器对中间体以及目标聚硅氧烷的结构进行了表征和测定。结果表明：中间体和聚硅氧烷在紫外光区均具有二苯甲酮衍生物特有的三条吸收谱带,对波长240～400nm的紫外光有良好的吸收作用。     

二（三氯甲基）碳酸酯替代光气合成二苯甲酮类化合物

二（三氯甲基）碳酸酯替代光气合成二苯甲酮类化合物彭孝军，颜英，周卓华（大连理工大学化工学院大连１１６０１２）关键词二苯甲酮，二（三氯甲基）碳酸酯，光气二芳甲酮类化合物是重要的精细化工产品，如二苯甲酮为紫外线吸收剂，Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四甲基米氏酮、Ｎ...     

火焰原子吸收光谱法测定4,4′-二羟基二苯甲酮中痕量元素的几种前处理方法比较研究

比较了火焰原子吸收光谱法测定4,4′-二羟基二苯甲酮中的痕量元素K、Na、Ca、Fe、Mg、Al时,不同样品前处理方法对测定结果的影响。实验发现,干法灰化、微波消解和胆碱溶液直接溶解三种样品前处理方法得到的测定结果没有显著差异,干法灰化测定结果较其它两种方法略微偏低,说明样品有损失。三种方法的加标回收率为88.1%~105.6%,精密度为1.3%~3.5%。     

分散液液微萃取-在线衍生化-气相色谱-质谱联用法检测环境水样品中紫外吸收剂

建立了分散液液微萃取（dispersive liquid-liquid microextraction,DLLME）-在线衍生化-气相色谱-质谱（GC-MS）方法,将其用于环境水中6种二苯甲酮类紫外吸收剂（BPs）（二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮）的检测。系统优化了在线衍生化的条件（如进样口温度、不分流时间、衍生化试剂用量）以及DLLME萃取条件（如萃取剂种类、分散剂种类、萃取剂与分散剂比例、样品体积、样品溶液离子强度及pH值）等。在最优的条件下,所考察的6种BPs检出限为0.011~0.15 μg/L,重现性（RSD）为0.7%~16.6%。该方法结果准确可靠,操作简单,富集效果好,成本较低,环境友好,在实际样品检测中具有一定的应用前景。     

高粱子粒淀粉表面色素的树脂分离研究

对纯化高粱淀粉过程中所得到的淀粉共生天然色素进行了树脂分离纯化研究.得到了树脂分离高粱淀粉共生色素的吸附动力学结果,3种大孔吸附树脂HPD-600、AB-8、H103对高粱红的吸附为慢速平衡型.通过对树脂分离所得色素成份的红外光谱、紫外光谱、质谱分析得出,高粱籽粒淀粉共生色素与高粱壳中的高粱红主要成份是同样的物质,鉴定出所分离的主要成份之一为5,7,4′-三羟基黄酮.