Ergebnisse mit einer optimierten Kopplung von Gas-Chromatograph und Massenspektrometer

Zusammenfassung Bei der instrumentellen Verbindung von Gaschromatograph und Massenspektrometer hängen die ausnutzbare Trennleistung der Säule sowie die mit dem Massenspektrometer erreichbare Nachweisempfindlichkeit wesentlich von der Ausbildung des beide Geräte verbindenden Koppelgliedes ab. Es wird über Untersuchungen der Gasströmung in verschiedenen Koppelgliedern berichtet. Diese Untersuchungen hatten zum Ziel, einerseits eine möglichst hohe Anreicherung der Komponenten im Trägergas zu erreichen und andererseits Adsorptions-, Zersetzungs- und Totvolumeneffekte möglichst auszuschalten. Ergebnisse der Analyse von Aromastoffen des Pfefferminztees (headspace-Analysen) bei Verwendung von gepackten Säulen und Capillarsäulen werden mitgeteilt.

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Summary If a gas-chromatograph is connected to a mass spectrometer, both the usable separating power of the column and the detection power of the mass spectrometric analysis depends, to a considerable extent, on the design of the link between the two instruments. Results of gas flow experiments performed with different links are given. These experiments had two aims: first, the enrichment of the component to be analysed in the carrier gas had to be maximized; second, effects due to adsorption, decomposition or dead volume had to be eliminated as far as possible. The results of headspace analyses of peppermint tea-employing packed columns and capillary columns-are reported.

     

Extraktion von Lanthaniden mit einer Mischung aus Thenoyltrifluoraceton und Tri-n-octylamin

Zusammenfassung Die Extraktion von Praseodym, Gadolinium und Ytterbium mit einer Mischung aus Thenoyltrifluoraceton (HTTA) und Tri-n-octylamin (TOA) in CCl₄ wurde untersucht. Es wurde festgestellt, daß bei Gadolinium und Ytterbium extraktionsfähige Verbindungen des Typs GdT ₃·TOA, GdT ₃·TOA·HT und YbT ₃·TOA·HNO₃, YbT ₃·TOA sowie YbT ₃·TOA·HT gebildet werden, was zur Erhöhung der Verteilungskoeffizienten führt. Beim Praseodym wird keine ähnliche Erhöhung beobachtet. Es wird angenommen, daß das amin und Aminprodukte direkt am Atom des Metalls (Komplexbildners) gebunden werden.

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Extraction of lanthanides with a mixture of thenoyltrifluoracetone with tri-n-octylamine

The extraction of praseodymium, gadolinium, and ytterbium with a mixture of thenoyltrifluoraceton (HTTA) and tri-n-octylamine (TOA) in CCl₄ has been investigated. It was found that extractionable compounds of the type GdT ₃·TOA, GdT ₃·TOA·HT, and YbT ₃·TOA·HNO₃, YbT ₃·TOA, as well as YbT ₃·TOA·HT are formed in the case of gadolinium and ytterbium, leading to an increase of the distribution coefficients. No similar increase is observed with praseodymium. It is assumed that the amine and amine products are bound directly to the atom of the metal (complex-builder).

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Mit 4 Abbildungen     

Extraktion von Lanthaniden mit einer Mischung von Thenoyltrifluoraceton und Tributylphosphat

Zusammenfassung Es wurde die Extraktion der Lanthanide Praseodym und Ytterbium mit einer Mischung von Thenoyltrifluoraceton und Tributylphosphat in CCl₄ untersucht. Die experimentellen Daten lassen sch'ießen, daß sich ein gemischter KomplexM(TTA) ₃ (TBP)₂ bildet. Dieser führt zur bedeutenden Erhöhung des Verteilungskoeffizienten — ein Synergenteneffekt ist zu erkennen. Die Extraktions-GleichgewichtskonstanteK unterscheidet sich stark von der bei der Extraktion nur mit HTTA. Die Benutzung einer Mischung von Extrahenten vermindert die Möglichkeit der Trennung der Lanthanide.

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The present work deals with the extraction of the rare earth metals, praseodymium and ytterbium, with a mixture of extracting agents: thenoyltrifluoracetone and tributylphosphate in CCl₄. The experimental data show that a mixed complex of the compositionM(TTA) ₃(TBP)₂ is being built. This leads to a considerable increase of the distribution coefficient—there is a syneargy effect. The extraction equilibrium constant,K, differs greatly from the one obtained when extraction is carried out only with HTTA. The use of a mixture of extracting agents decreases the possibility of separating the lanthanides.

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Mit 1 Abbildung     

Extraktion von Lanthaniden mit einer Mischung aus Tri-n-butylphosphat und Di-n-butyl-butylphosphonat

Zusammenfassung Die Extraktion der Seltenen Erden Praseodym und Ytterbium mit einer Mischung von Tri-n-butylphosphat und Di-n-butylbutylphosphonat in CCl₄, C₆H₆ und Äthylisobutylketon wird untersucht. Die experimentellen Ergebnisse zeigen, daß sich außer den einfachen Komplexen von der ArtMe(NO₃)₃·3S ₁ undMe(NO₃)₃·3S ₂ auch gemischte Komplexe wieMe(NO₃)₃·2S ₁·S ₂ undMe(NO₃)₃·S ₁·2S ₂ bilden. Dies ruft eine Erhöhung der Verteilungskoeffizienten hervor. In diesem Fall gelten für die Extraktion die Abhängigkeiten und . Es wird angenommen, daß beim Benutzen von verschiedenen Typen von Extrahenten diese Abhängigkeiten nicht mehr beobachtet werden können.

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Extraction of lanthanides by means of a mixture of tri-n-butyl phosphate and di-n-butyl butylphosphonate

The extraction of praseodymium and Ytterbium with mixtures of tri-n-butylphosphate and di-n-butyl butylphosphonate dissolved in CCl₄, C₆H₆, and ethylisobutyl ketone has been investigated. The experimental results lead to the conclusion that besides simple complexes as for instanceMe(NO₃)₃·3S ₁ andMe(NO₃)₃·3S ₂ mixed complexes of the typeMe(NO₃)₃·2S ₁·S ₂ andMe(NO₃)₃·S ₁·2S ₂ are also formed and consequently lead to an increase of the distribution coefficients. In this case, the relationships and will be valid for the extraction. It is assumed that these relationships will change with the use of other solvents for extraction.

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Mit 2 Abbildungen     

Extraktion der Seltenen Erden mit Tributylphosphat aus einer Nitrat-Perchlorat-Lösung

Zusammenfassung Bei der Extraktion von Pr und Yb mitTBP aus Nitrat-Perchlorat-Lösung (Ionenstärke 3,5m, konstante Konzentration des Extraktionsmittels) bilden sich in der organischen Phase-außer den einfachen Tri- und Hexasolvaten-auch gemischte Nitrat-Perchlorat-Solvate folgender Zusammensetzung:Ln(NO₃)₂(ClO₄) · 3TBP;Ln(NO₃)(ClO₄)₂ · 3TBP;Ln(NO₃)-(ClO₄)₂ · 6TBP;Ln(NO₃)₂(ClO₄) · 6TBP. Die Aktivitätskoeffizienten der extrahierten Salze bleiben bei konstanter Ionenstärke unverändert, unabhängig von der Änderung des Verhältnisses ihrer Anionen.

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Extraction of rare earths with tributyl phosphate from a nitrate-perchlorate medium

The extraction of Pr and Yb withTBP from a nitrate-perchlorate medium at an ionic strength of 3.5m and constant concentration of the extraction agent has been investigated. It was found that in the organic phase, besides the simple tri-and hexa-solvates, the mixed nitrate-perchlorate solvates of the following compositions are also formed:Ln(NO₃)₂(ClO₄) · 3TBP;Ln(NO₃)(ClO₄)₂ · 3TBP;Ln(NO₃) · (ClO₄)₂ · 6TBP;Ln(NO₃)₂(ClO₄) · 6TBP. The activity coefficients of the extracted salts, at a constant ionic strength remain unchanged, irrespective of the change of ratio between their anions.

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Mit 3 Abbildungen     

Ein Fluoreszenzmikroskop mit einfachen Mitteln

Ohne Zusammenfassung     

Konstruktion und Gebrauch einer sehr einfachen Mikroelektrophoreseapparatur

Ohne Zusammenfassung     

Zur Bestimmung von Cadmium oder Zink in einfachen Amalgamen

Ohne Zusammenfassung     

Selektive Extraktion von Tellur mit Di-n-oktylsulfoxid

Zusammenfassung Über die Ergebnisse der Extraktion von Tellur und Selen aus stark salzsauren Lösungen mit Tri-n-butylphosphat, Tri-n-oktylphosphinoxid, Dibenzylsulfoxid und Di-n-oktylsulfoxid wurde berichtet. Von diesen stark solvatisierenden Reagenzien ist das Di-n-oktylsulfoxid zur Extraktion von Te(IV) und dessen Trennung von Se(IV) sowie von vielen anderen Elementen am besten geeignet. Eine Vorextraktion mit Diisopropyläther und der Einsatz von Fluorid als Maskierungsmittel ergeben in Kombination mit der Extraktion durch Di-n-oktylsulfoxid einen sehr selektiven Trenngang zur Anreicherung von Tellur durch Extraktion aus stark salzsaurer Lösung.

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Selective extraction of tellurium with Di-n-octylsulfoxide

Summary The results of extraction of tellurium and selenium from strong hydrochloric acid solutions with tri-n-butylphosphate, tri-n-octylphosphineoxide, dibenzylsulfoxide and di-n-octylsulfoxide were reported. Of these highly solvatizing reagents, di-n-octylsulfoxide is most suitable for extraction of Te(IV) and its separation from Se(IV) as well as from many other elements. A pre-extraction with di-isopropyl ether and the use of fluoride as masking agent give rise to a highly selective separation for enrichment of tellurium by extraction from a strong hydrochloric acid solution in combination with extraction by di-n-octylsulfoxide.

     

Extraktion von Seltenen Erden mit Tri-n-butylphosphinoxid

Zusammenfassung Die Extraktion von Pr, Gd und Yb mit Tri-n-butylphosphinoxid in salpetersaurem bzw. perchlorsaurem Medium wurde untersucht. Die Nitrate von Pr, Gd und Yb bilden in der organischen Phase Trisolvate, die Perchlorate von Pr und Gd dagegen Pentasolvate. Beim Perchlorat des Yb wird wahrscheinlich außer dem Pentasolvat auch ein Tetrasolvat gebildet. Die erhaltenen Ergebnisse werden durch Einschluß von einem oder zwei Perchlorationen in die innere Koordinationssphäre gedeutet.

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Extraction of rare earths with tri-n-butyl phosphin oxides

The extraction of Pr, Gd, and Yb with tri-n-butylphosphineoxide in nitric acid and perchloric acid medium has been investigated. The nitrates of Pr, Gd, and Yb form trisolvates in the organic phase, whereas the perchlorates of Pr and Gd give pentasolvates. Besides the pentasolvate, Yb perchlorate forms presumably a tetrasolvate as well. The results obtained are interpreted by the inclusion of one or two perchlorate ions in the inner coordination sphere.

     

Bestimmung des Niob mit PAN nach Extraktion mit N-Benzylanilin

Zusammenfassung Die spektralphotometrische Bestimmung des Niob mit PAN wird beschrieben. Der rotviolette Komplex bildet sich in der Wärme bei p_H 2 voll aus. Um Störungen durch Fremdionen auszuschalten, wird das Metall mit N-Benzylanilin—Chloroform in schwefelsaurer Lösung extra-hiert und im organischen Solvens der Niob-PAN-Komplex gemessen. Niob läßt sich so von allen Metallen abtrennen und quantitativ bestimmen. Eine Arbeitsvorschrift für die Bestimmung in Stahl wird angegeben. Die Fehlergrenze liegt bei ± 1,5%.

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Summary The spectrophotometric determination of niobium with PAN is described. At p_H=2, the red-violet complex is formed completely on warming. The interferences due to foreign ions are averted by extracting the metal with N-benzylaniline-chloroform in sulfuric acid solution and the niobium-PAN complex is measured in the organic solvent. In this way, the niobium is separated from all metals and determined quantitatively. A set of working directions for the determination in steels is given. The limit of error is ± 1.5%.

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Résumé On décrit le dosage spectrophotométrique du niobium par le P. A. N. La formation du complexe violet-rouge est totale à chaud à p_H 2. Pour éliminer l'influence des ions étrangers, le métal est extrait par le système N-benzylaniline—chloroforme en solution sulfurique et le complexe niobium-P. A. N. est soumis à la mesure dans le solvant organique. On peut séparer ainsi le niobium de tous les métaux et le doser quantitativement. On indique un mode opératoire pour le dosage dans l'acier. L'erreur s'élève à ± 1,5%.

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Für die Unterstiitzung dieser Arbeit danken wir der Öst. Stiekstoffwerke A. G., Linz, und Herrn Prof. Dr.W. Leithe für wertvolle Diskussionen.     

Die Extraktion von Radioantimon mit Diisobutylcarbinol

Ohne Zusammenfassung     

Extraktion der Seltenen Erden mit Tributylphosphat

Zusammenfassung Es wurde die Extraktion von Gd(NO₃)₃ und Yb(NO₃)₃ mitTBP in Abhängigkeit von der Nitrationenkonzentration untersucht. Nach der Methode vonFomin wurden die Stabilitätskonstanten für die Komplexe zwischen Metall und Nitration in der wäßr. Phase bestimmt. Auf Grund der Infrarotspektren von Ce(NO₃)₃·3TBP, Pr(NO₃)₃·3TBP, Gd(NO₃)₃·3TBP, Yb(NO₃)₃·3TBP und Lu(NO₃)₃·3TBP wurde gefunden, daß die Festigkeit der Bindung zwischen Metall und Phosphorylsauerstoff sich mit Erhöhung der Ordnungszahl vermindert. Durch Gegenüberstellen der Ergebnisse über die Komplexbildung in der wäßr. Phase einerseits und die Beständigkeit der Komplexe in der org. Phase andererseits kann man das Maximum der Kurve Verteilungskoeffizient/Ordnungszahl, welches bei niedriger Acidität auftritt, erklären.

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The extraction of Gd(NO₃)₃ and Yb(NO₃)₃ with tributyl phosphate (TBP) has been studied in dependence on the nitrate ion concentration. The metalnitrate ion complex stability constants in aqueous solution have been determined according to a method proposed byFomin. From the IR spectra of Ce(NO₃)₃·3TBP, Pr(NO₃)₃·3TBP, Gd(NO₃)₃·3TBP, Yb(NO₃)₃·3TBP and Lu(NO₃)₃·3TBP a decrease of the strength of the metal-phosphoryl oxygen bond with increasing atomic number was deduced. Comparison of the results of complex formation in aqueous solution with those of complex stability in organic solution provides a possibility to explain the maximum in the distribution coefficient/atomic number curve found at low acidities.

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Mit 2 Abbildungen     

Zur Extraktion des Nickeldimethylglyoxims mit Chloroform

Zusammenfassung Es wird gezeigt, da\ Nickeldimethylglyoxim mit Chloroform durch einmalige Extraktion in wenigen Sekunden ausgeschüttelt werden kann. Die photometrische Auswertung mit dem GerÄt ELKO II in Verbindung mit dem Filter S 38 E und UV-Kondensor II liefert auf Grund der monochromatischen Lichtstrahlung der Quecksilberliniengruppe bei 366 m konstante Extinktionsmodulwerte, so da\ die photometrische Auswertung an Hand des Extinktionskoeffizienten ohne Eichkurve ausgeführt werden kann. Die Löslichkeit des Nickeldimethylglyoxims in Chloroform wurde bestimmt.Der Verfasser dankt der Fürstlich Hohenzollernschen Hüttenverwaltung für die Erlaubnis zur Veröffentlichung dieser Versuche und Herrn Kurt Diener für die sorgfÄltige Versuchsausführung.