辐照聚苯乙烯溶胶性质的SEC—LALLS法研究

聚苯乙烯是一种耐辐照的通用高分子材料。用其它方法来表征其微观反应参量,辐照剂量需要很大,周期长,而用SEC-LALLS法,则仅需凝胶点前知识,相应需要时间短,有关这方面的研究工作还未见文献详细报导。     

辐照高聚物分子量分布的SEC—LALLS表征

本文分析了长链支化存在下,SEC柱扩展效应对测定数据的影响并导出了基本方程组,给出方程组的解法,并通过计算机数值模拟确证此解法的可行性,同时还讨论了扩展效应、改正参数、实验误差对测定结果的影响。在此基础上,建议了以SEC-LALLS联用技术为核心的表征辐照高聚物分子量分布的系统化方法。     

千克级窄分子质量分布聚苯乙烯的制备与表征

以正丁基锂为引发剂，以经过处理的工业级环己烷为溶剂、四氢呋喃为促进剂，用阴离子聚合的方法，在常压和惰性气体保护条件下，制得一系列千克级窄分子质量分布的聚苯乙烯，利用IR、^1H-NMR、GPC等技术对聚苯乙烯产物进行了表征，分析了影响聚苯乙烯的分子质量及分子质量分布的因素。     

球形MgCl2负载钛催化剂催化苯乙烯等规聚合与产物分子量分布研究

采用球形高效负载Ziegler-Natta催化体系(TiCl4-MgCl2/AlR3/二苯基二甲氧基硅烷(DPDMS)合成等规聚苯乙烯(iPS),催化效率最高可达7.7×103 gPS/gTi·h.通过多个Schulz-Flory最可几分布对产物的分子量分布曲线拟合分峰来研究iPs的分子量及分子量分布的变化,AlEt3能使产物中低分子量部分含量增加,Al(i-Bu)3则倾向于形成高分子量的活性中心.体系中加入氢气不仅能显著提高催化效率,而且使iPS的分子量分布显著增宽.     

球形MgCl_2负载钛催化剂催化苯乙烯等规聚合与产物分子量分布研究

采用球形高效负载ZieglerNatta催化体系(TiCl4MgCl2AlR3二苯基二甲氧基硅烷(DPDMS)合成等规聚苯乙烯(iPS),催化效率最高可达7.7×103gPSgTi·h.通过多个SchulzFlory最可几分布对产物的分子量分布曲线拟合分峰来研究iPS的分子量及分子量分布的变化,AlEt3能使产物中低分子量部分含量增加,Al(iBu)3则倾向于形成高分子量的活性中心.体系中加入氢气不仅能显著提高催化效率,而且使iPS的分子量分布显著增宽.     

用减差红外光谱分峰法测定EVA共聚物的总支化度及支化度分布

对EVA大分子链上出现的支链结构,可选用无规聚丙烯的支链甲基峰1378cm~(-1),2-乙基己烷的支链乙基峰780cm~(-1)和聚α-己烯的支链丁基峰730cm~(-1)作为测定总支化度、乙基和丁基支化度的量度,并得到1000C中各支化度的分布公式:(L.B为长支链)n_3/1000C=0.50564 A_(1378)/dt-1.01966 n_(C_2H_5)/1000C=1.27161 A_(780)/dt-7.67873nC_(4H9)/1000C=0.09113 A_(730)/dt-6.41352 n_(L.B)/1000C=0.50564 A_(1378)/dt-1.27161 A_(780)/dt-0.09113 A_(730)/dt+13.07259由于EVA共聚物中,测定峰会发生重叠,故先用减差FTIR光谱分峰法,扣除干扰峰对测定峰的影响后,对测定峰进行峰面积积分,再计算支链的数均支化度,其测定结果与~1H-NMR结果一致。     

苯乙烯-双烯A交联共聚凝胶、溶胶的生成与转化

本文结合提取、凝胶色谱等方法测定了苯乙烯-双烯A交联共聚过程的转化率曲线。通过研究发现,凝胶在交联共聚一开始就产生,且整个反应过程都在不断地生成;转化率40％以前几乎无溶胶生成,此后生成的溶胶仍不断地向凝胶转化;刚生成溶胶时其分子量高、分布窄,其后分子量变低、分布变宽;T_g以上温度的热处理发生进一步聚合反应,当双烯A摩尔浓度<3.3×10~(-4)时,溶胶分数增加,A-MA摩尔浓度>5.0×10~(-4)时,凝胶分数增加,这是双烯A悬吊双键及单体苯乙烯进一步反应的结果。     

INFLUENCES OF MOLECULAR WEIGHT AND BRANCHING PARAMETER OF LACQUER POLYSACCHARIDE ON THE GROWTH OF LEUCOCYTES

A method of determining branching parameter of lacquer polysaccharide wasestablished by acid-base back-titration of terminal uronic acid of branches. The branchingfactors obtained are in agreement with the values determined by colorimetric method withcarbazole and the results estimated by using Zimm-Stockmayer equation from viscositydata. Influences of molecular weights and branching factors of five fractions of lacquerpolysaccharide on the bioactivities were studied. The results show that the polysaccharideshave bioactivities in motivating the growth of leucocytes, and the effect increases with thedecrease of molecular weight and branching factor in the range studied (17×10~4 >M_w>4×10~4).     

用凝胶色谱与毛细管粘度计联用法研究顺丁胶的长链支化

本文讨论了用GPC与自动粘度计联用技术测定高聚物长链支化度的方法,将得到的实测关系[η](V)转化成校准关系[η](V_R)后,利用在同一淋出体积流出支化物和线型分子的([η]·M)乘积相等这一普遍原理,计算出各级分的支化因子g_i、总平均支化因子以及产生支化的临界分子量M~*,并讨论了检测器与粘度计连结管死体积△V及虹吸管残留液对支化参数计算值的影响。     

稀溶液中环型聚苯乙烯的激基缔合物荧光效应

采用乙酸乙酯为环型和线型聚苯乙烯的非良溶剂, 确定了Mark-Houwink方程分别为[η]_r=1.91×10~(-2)·M~(0.607)和[η]_l=4.06×10~(-2)·M~(0.572)。研究了环型和线型聚苯乙烯的激基缔合物的荧光效应。通过稀溶液中环型和线型高分子线团在柔顺性上存在着差异, 解释了二者之间在荧光效应方面的差异, 并根据实验结果,确定了(I_E/I_M)c→0～M关系式分别为(I_E/I_M)r,c→0=1.91+3.40×10~(-6)M和(I_E/I_M)l,c→0=2.15+3.05×10~(-6)M。     

纳米氧化铁溶胶中铁含量测定方法的研究

在测定纳米氧化铁溶胶中铁含量时，EDTA滴定法和光度法的可靠性和重现性均可与原子吸收光谱法相比拟，所测得数据为优化合成纳米氧化铁溶胶条件提供了可靠简便的方法。     

STUDY ON THE CHARACTERIZATION OF DISTRIBUTION OF SUBSTITUENTS ALONG THE CHAINOF CARBOXYMETHYL CELLULOSE

Four new paranmeters, and , and have been proposed to describe the average length of the sequence of substituted anhydroglucose units and that of unsubstituted ones respectively along the CMC chain. The methods for determining those parameters have also been presented . Six CMC samples have been characterized in terms of intrinsic viscosity, degree of substitution (DS), index of substitution(SI)_ and . It has been proved experimentally that, not only can describe the sequence distribution along the CMC chain, but also can be used for calculating SI and estimating the average degree of substitution in the substituted glucose rings.     

拟合粘度曲线法研究高聚物的长链支化

本文介绍了用计算机试误法拟合粘度曲线,讨论支化参数的方法,本法可以同时确定支化临界分子量和支化程度,在此基础上可以同时得到支化参数及平均分子量、分子量分布.以聚乙烯标准参考物:SRM 1475(线型)、1476(支化物)及镍催化顺式聚丁二烯为对象介绍了上述方法.     

ANALYSIS OF BRANCHING DISTRIBUTION IN POLYETHYLENES BY DIFFERENTIAL SCANNING CALORIMETRY

Short chain branching has been characterized using thermal fractionation, a stepwise isothermal crystallizationtechnique, followed by a melting analysis scan using differential scanning calorimetry. Short chain branching distributionwas also characterized by a continuous slow cooling crystallization, followed by a melting analysis scan. Four differentpolyethylenes were studied: Ziegler-Natta gas phase, Ziegler-Natta solution, metallocene, constrained-geometry single sitecatalyzed polyethylenes. The branching distribution was calculated from a calibration of branch content with meltingtemperature. The lamellar thickness was calculated based on the thermodynamic melting temperature of each polyethyleneand the surface free energy of the crystal face. The branching distribution and lamellar thickness distribution were used tocalculate weight average branch content, mean lamellar thickness, and a branch dispersity index. The results for the branchcontent were in good agreement with the known comonomer content of the polyethylenes. A limitation was that high branchcontent polyethylenes did not reach their potential crystallization at ambient temperatures. Cooling to sub-ambient wasnecessary to equilibrate the crystallization, but melting temperature versus branch content was not applicable after cooling tobelow ambient because the calibration data were not performed in this way.     

聚苯乙烯大单体与乙酸乙烯酯的共聚及其接枝共聚物的表征

研究了聚苯乙烯大单体与乙酸乙烯酯的溶液聚合,结果表明,接枝效率随引发剂用量、聚合温度及小单体与大单体的投料比的增加而增加,随大单体的分子量增加而减少,而随单体浓度的变化呈现一最大值。共聚过程中大单体的转化率开始较小单体的增加快,后期变慢。用萃取法纯化的接枝共聚物经GPC、IR、~1H-NMR及PGC等表征,并算得平均接枝数为4—7。透射电镜表明接枝共聚物中存在微观相分离。     

凝胶色谱法预测重油的平均相对分子质量及馏程

综述了凝胶渗透色谱法在重质油测定中的应用,并采用两支高效聚合物凝胶色谱柱代替传统的硅胶柱建立了分子量和馏程的评价系统。C15~C36正构烷烃标准样品的分子量校正曲线和沸点校正曲线的线性相关系数均大于0.9990。该法克服了传统实沸点蒸馏方法的限制,适合于高沸点油品的馏程测定。     

反应条件对聚苯乙烯复合硫化铅纳米微粒粒度及分布的影响

用新的方法将ＰｂＳ纳米微粒复合在聚苯乙烯光学塑料中，并利用吸收光谱、小角Ｘ－光散射和透射电镜等方法研究了不同反应条件对复合的硫化铅（ＰｂＳ）纳米微粒粒度及分布的影响．结果表明，在一定范围内Ｈ２Ｓ的量和初始含铅聚合物浓度对纳米微粒的粒度影响很小，但对其粒度分布影响较大；当Ｈ２Ｓ与Ｐｂ２＋的摩尔比及初始含铅聚合物浓度均较大时，纳米微粒的粒度分布变宽．实验结果表明复合于聚苯乙烯中的ＰｂＳ的粒度分布是由溶液中反应决定的，本体聚合反应时对ＰｂＳ微粒的粒度分布影响很小．因此控制适当反应条件，可以得到粒度分布均一、分散均匀且透明性好的ＰｂＳ纳米微粒复合有机光学材料．     

聚苯乙烯磺酸钠与阳离子表面活性剂的相互作用和纳米聚集体的生成

在聚苯乙烯磺酸钠(PSS)的水溶液中,引入阳离子表面活性剂(CTAB或DDAB)使与PSS通过静电相互作用实现聚苯乙烯磺酸盐不同程度的中性化,并进而对PSS/表面活性剂复合物在水中的行为特征、特别是PSS因疏水化而产生的聚集行为以及临界聚集浓度等采用多种方法如溶液的透光率;荧光光谱;荧光探针以及扫描电镜观察等进行了研究,得到一些颇为有趣的结果.结果表明PSS-CTAB或DDAB加成物可自发的形成约70 nm的纳米粒子。而中性化程度则对加成物的构型以及体系的透光率等有较大影响。结果还表明所得具有亲水外壳和疏松的疏水内核的聚集体能容易的使疏水分子进入其中。     

盐酸滴定碳酸钠第二化学计量点碳酸浓度的探讨

盐酸滴定碳酸钠第二化学计量点碳酸的浓度是溶液的pH值的计算依据，碳酸的浓度应该根据等物质的量反应原理，利用反应溶液的浓度具体计算得出，同时，应该明确说明计算时忽略碳酸的分解这一前提条件。     

STXM研究氧元素在PAN预氧化纤维截面上的分布

采用扫描透射X射线显微镜( STXM),对聚丙烯腈(PAN)预氧化纤维截面进行具有30 nm空间分辨率的元素分布研究,结合将两幅吸收图上对应像素点的光密度相比求解元素分布的双能衬度分析法,获得氧元素在PAN预氧化纤维截面上的分布信息.STXM实验结果表明,氧元素在PAN原丝截面上分布是均匀的;经过预氧化后,PAN纤维皮...