不同温度下聚铝碳硅烷的合成与表征

为了研究合成温度对聚铝碳硅烷(PACS)结构的影响, 采用具有Si—C骨架结构的低分子量液态聚碳硅烷(LPCS)与乙酰丙酮铝[Al(AcAc)3]为原料, 在300, 360和420 ℃下分别合成了固态PACS, 并对合成的PACS样品进行元素组成及结构表征. 表征结果显示, 合成温度明显影响样品的Al, O含量及Si—H键数量. 合成温度升高, Al含量与O含量增大, 但PACS中的Si—H键数量急剧减少, 在360 ℃下合成的样品具有理论Al含量, 而在300和420 ℃下合成的样品的Al含量分别小于和大于理论Al含量. 27Al MAS NMR结果显示, Al与O形成AlO4, AlO5和AlO6 三种配位形式. 反应过程中消耗Si—H键形成Si—O—Al交联结构是PACS数均分子量及多分散系数增加的主要原因.     

基于配位增强效应均相活化过氧单硫酸盐的比色法检测钴离子(Ⅱ)

钴在人体中具有重要作用,但高浓度的钴会引起一系列疾病.过氧单硫酸盐(PMS)是一种具有不对称结构的氧化剂,一定浓度的Co2+可催化活化PMS产生活性自由基.Co2+与Ac-之间有配位增强效应,向Co2+-PMS体系中引入给电子体Ac-可加快电子传递,从而增强Co2+对PMS的催化活性,产生更多的硫酸根自由基(SO·-4...     

Ferron逐时络合比色法测定水体系中羟基聚合铝形态的问题评析

Ferron(7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸)逐时络合比色法是目前各领域对羟基聚合铝形态开展研究的一项关键技术。全面分析该方法在测定水体系中羟基聚合铝形态研究进展的基础上,主要从Ferron逐时络合比色法测定不同羟基聚合铝形态的原理,Al-Ferron显色体系的摩尔吸光系数(ε)及其与羟基聚合铝形态测定的关系,Al-Ferron络合显色的影响因素以及其测定结果的分析,综合评述了目前Ferron逐时络合比色法在实际应用中存在的亟待澄清的问题。以期为研究者提供有借鉴意义的参考。     

聚离子液体的合成及应用

聚离子液体(PILs)是在重复单元上具有阴、阳离子电解质基团的聚合物。此类聚合物结合了离子液体和聚合物的一些性质,近年来在高分子化学和材料科学等领域受到广泛关注。本文将聚离子液体划分为聚阳离子型离子液体、聚阴离子型离子液体、聚两性型离子液体和共聚型离子液体四类并介绍了聚离子液体的性质及各类聚离子液体的合成。此外,本文还对聚离子液体在有机分散剂、纳米复合材料、电化学、吸附剂和分离等方面的应用进行了综述。     

低成本铝离子电池电解液的设计及应用

可充电铝离子电池由于高体积/质量比容量、高安全性、环保等优点被认为是非常具有前景的下一代储能电池。然而广泛使用的AlCl₃/EMImCl离子液体电解液由于具有一定毒性和高昂的价格制约着铝离子电池的进一步应用。基于此,通过效率和稳定性测试筛选四种不同的低成本尿素基配体,选择了性能最好的AlCl₃/1,3-二甲基脲作为铝离子电池的电解液。最后以人造石墨作为正极组装了全电池。该电池在50 mA·g^-1的电流密度下实现了91.1 mAh·g^-1的高比容量,并能够稳定循环超过100圈,容量保持率高达95.8%。     

羟基铝溶液及铝交联蒙脱土的研究

本文用(27)~Al NMR法和8-羟基喹啉萃取法分别研究了羟基铝溶液中十三聚铝含量的变化规律,还用X-射线衍射法研究了铝交联蒙脱土d_(001)的变化。研究结果表明,铝离子的聚合情况主要由羟铝比决定,而浓度影响不大。随着羟铝比的增加,溶液中单核铝离子含量减少,十三聚铝离子相对含量增加,所得铝交联蒙脱土的d_(001)也随之增大。参照这些变化规律、控制羟基铝溶液的组成,可以制备各种层柱状铝交联蒙脱土复合物。     

香豆素类铝离子荧光化学传感器的合成及性能

为了方便快捷地检测铝离子,本文以7-羟基香豆素为原料合成了铝离子荧光化学传感器。 通过质谱、核磁共振谱、紫外可见分光光度计等技术手段研究了传感器的结构和性能。 结果表明,该传感器对铝离子有很好的选择性,其检出限为8.5×10^-8 mol/L,其识别过程具有可逆性,同时,Job's plot曲线表明二者形成配位比为1:1的稳定配合物。 该研究对生物体及环境领域中铝离子的实时监测具有潜在的应用价值。     

离子/非离子复合型亲水单体的合成及高稳定性聚氨酯乳液的研究

本文合成了离子 非离子复合型亲水单体 (K6 0 0 ) ,并以K6 0 0、IPDI、聚酯二元醇为原料制备了自乳化聚氨酯乳液 .考察了K6 0 0对乳液外观、粒径、粘度、冻融稳定性、高温稳定性、抗电解质能力、pH值稳定性等性质的影响 .结果显示 ,以K6 0 0制得的乳液具有优异的综合稳定性 ,- 2 0℃ ,18h冻融 5次以上仍然稳定 ;可以耐受 80℃的长期高温 ;可与 10 %NaCl溶液以任意比例混合 ;可在pH =1～ 14的范围内性质稳定 ,说明离子 非离子复合型亲水单体对体系的综合稳定性具有很大的作用     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究——Ⅱ.聚离子复合物的吸水性及抗凝血性

研究了聚乙烯醇型聚离子的取代度对所形成的复合物的含水率、抗凝血性的影响。聚乙烯醇型聚离子复合物水凝胶的含水率一般都在250％以上,最高者可达1270％。聚离子的取代度愈高,所形成复合物含水愈高,抗凝血性愈好。     

沉淀及老化温度对浆态床合成甲醇CuO/ZnO/Al2O3催化剂活性及稳定性的影响

利用浆态床反应器,考察了沉淀及老化温度对CuO/ZnO/Al₂O₃催化剂催化合成甲醇的活性及稳定性的影响,并用XRD、BET、FT-IR以及XPS等技术对前驱体及催化剂进行了表征。结果表明,前驱体物相主要以孔雀石(Cu₂(CO₃)(OH)₂)和类孔雀石((Cu,Zn)₂(CO₃)(OH)₂)为主,其中,70 ℃沉淀和80 ℃老化条件下制备的前驱体具有适当的结晶度,焙烧后的催化剂中CuO分布均匀,Cu元素的电子结合能位移最大,CuO与ZnO之间作用较强,催化剂的性能最佳,时空收率和失活率分别达到了153.3 g/(kg_cat·h)和1.44%/d。     

The Rapid Determination of Orthophosphate,Sulfate, and Chloride in Natural Water Samples With High Iron Concentrations Using Ion Chromatography

Abstract

A rapid procedure has been developed for the analysis of orthophosphate, sulfate and chloride in riverine sediment interstitial water samples which have dissolved iron concentrations ranging from 0.5–2 mmol L^?1. Interferences caused by the precipitation of iron hydroxides resulting from air oxidation of ferrous iron in the anoxic samples and from the alkaline working pH range (9.0 – 10.5) of the Dionex¹ ion chromatographic system were eliminated by complexing the iron with cyanide. Orthophosphate concentration values are compared with dissolved reactive phosphate concentration data for the same samples. Orthophosphate concentrations rather than dissolved reactive phosphate concentrations are preferred for phosphate mineral solubility calculations and for phosphorus nutrient measurements.     

温度对氯离子效应影响的实验探究

设计温控测定反应速率简易装置，使用控制变量法，测定不同温度条件下有无氯离子效应锌与稀硫酸的反应速率。得出温度越高氯离子效应呈减弱趋势的结论。找到氯离子发挥效应的温度区间，即在该实验条件下，27~57℃有利于氯离子加快锌与稀硫酸的反应速率；62~87℃氯离子加快锌与稀硫酸的反应速率的效应有所减弱。     

The Effect of Sulfate Ion on the Isomerization of n-Butane to iso-Butane

The effect of sulfate ion (SO42-) loading on the properties of Pt/SO42- -ZrO2 and on the catalytic isomerization of n-butane to iso-butane was studied. The catalyst was prepared by impregnation of Zr(OH)4 with H2SO4 and platinum solution followed by calcination at 600℃. Ammonia TPD and FT-IR were used to confirm the distribution of acid sites and the structure of the sulfate species. Nitrogen physisorption and X-ray diffraction were used to confirm the physical structures of Pt/SO42--ZrO2. XRD pattern showed that the presence of sulfate ion stabilized the metastable tetragonal phase of zirconia and hindered the transition of amorphous phase to monoclinic phase of zirconia. Ammonia TPD profiles indicated the distributions of weak and medium acid sites observed on 0.1 N and 1.0 N sulfate in the loaded catalysts. The addition of 2.0 N and 4.0 N sulfate ion generated strong acid site and decreased the weak and medium acid sites. However, the XRD results and the specific surface area of the catalysts indicated that the excessive amount of sulfate ion collapsed the structure of the catalyst. The catalysts showed high activity and stability for isomerization of n-butane to iso-butane at 200℃under hydrogen atmosphere. The conversion of n-butane to iso-butane per specific surface area of the catalyst increased with the increasing amount of sulfate ion owing to the existence of the bidentate sulfate and/or polynucleic sulfate species ((ZrO)2SO2), which acts as an active site for the isomerization.     

Ion Association and Hydration in Aqueous Solutions of Nickel(II) and Cobalt(II) Sulfate

Aqueous solutions of nickel(II) and cobalt(II) sulfate have been investigated at 25 ^∘C by dielectric relaxation spectroscopy (DRS) over a wide range of frequencies (0.2 ≤ ν (GHz) ≤ 89) and salt concentrations (0.025 ≤ c(mol-L⁻¹) ≤ 1.4). The spectra indicate, as for MgSO₄(aq) studied previously, the simultaneous presence of double solvent-separated, solvent-shared and contact ion pairs in both NiSO₄(aq) and CoSO₄(aq). The stepwise formation constants for each ion-pair type and the overall association constant, obtained from the data are in good agreement with ultrasonic relaxation and other estimates. The DR spectra at higher concentrations (c ≥ 0.5 mol-L⁻¹) suggest the existence of a nonlinear triple ion M₂SO₄²⁺(aq). Consistent with the very strong hydration of the salts, which have ‘effective’ hydration numbers approaching 27 at infinite dilution, there are no significant differences in any of the relaxation or thermodynamic parameters for NiSO₄(aq) and CoSO₄(aq), except that the triple ion appears to be somewhat more stable for the latter.     

烷基硫酸钠对MMA种子乳液聚合的影响

研究了烷基硫酸钠纯度，烷基碳链分布对甲基丙烯酸甲酯种子乳液聚合反应的影响。结果表明，烷基硫酸钠中乙醇不溶物含量的增加，可提高ＭＭＡ乳液聚合反应速度，在采用Ｋ２Ｓ２Ｏ８－ＮａＨＳＯ３－Ｃｕ＾２＋三元氧化－还原引发体系的ＭＭＡ乳液聚合中，Ｆｅ＾２＋降低反应速率，而Ｆｅ＾３＋则提高聚合反应速率；     

柱温和流速对反相离子对色谱法分析寡核苷酸的影响

通过不同长度n/(n-1)系列和同长n系列寡核苷酸样品在柱温25℃~45℃和流速0.3~0.7 mL/min条件下分离度的变化趋势,研究了离子对色谱法中温度、流速对不同性质寡核苷酸模拟样品保留和分离的影响特点。结果显示:n/(n-1)系列样品的分离度随柱温增加逐渐增大;n系列3组样品则呈现增加、减小和基本不变3种趋势,其中长度相同、碱基组成相同的寡核苷酸样品随温度增加,分离度几乎线性下降。温度并非仅通过影响寡核苷酸分子的传质来改变分离,还可能通过影响不同序列的空间结构改变碱基的空间容量。两系列样品均在流速0.4 mL/min获得最大分离,相对较低的流速可提高寡核苷酸样品的传质,有利于分离,在优化流速的同时应考虑流速改变对梯度洗脱中有机溶剂比例变化率的影响。     

阳离子交换色谱中色谱柱温度对碱金属与碱土金属离子保留的影响

研究了非抑制型阳离子交换色谱中色谱柱温度(25~50℃)对碱金属离子(Li+、Na+、K+、Rb+)和碱土金属离子(Mg2+、Ca2+、Sr2+)以及NH4+保留的影响。在Shim-pack IC-C1磺酸型阳离子交换柱上,以硝酸为流动相分离碱金属离子,以乙二胺或乙二胺-草酸(柠檬酸)为流动相分离碱土金属离子,随着色谱柱温度的升高,碱金属和碱土金属离子的保留时间均增长,其范特霍夫曲线具有良好的线性关系,斜率为负值,表明在此条件下碱金属和碱土金属离子的保留为吸热过程。在Shim-pack IC-SC1羧酸型阳离子交换柱上,以硫酸为流动相同时分离碱金属和碱土金属离子,随着色谱柱温度的升高,Mg2+、Ca2+的保留时间增长,而K+、Rb+的保留时间缩短,Li+、Na+、NH4+的保留时间基本不变。在此条件下,Mg2+、Ca2+、K+和Rb+的范特霍夫曲线具有良好的线性关系,其中Mg2+和Ca2+的曲线斜率为负值,K+和Rb+的曲线斜率为正值,表明Mg2+和Ca2+的保留表现为吸热过程,K+和Rb+的保留表现为放热过程。研究表明在不同固定相和流动相条件下,色谱柱温度对碱金属和碱土金属离子保留行为的影响不同。     

Ce4+离子对电沉积金属铬的影响

用电沉积方法从含有CrO。及少量HzSO。的电解液中制备的金属铬镀层，具有极好的反光性能及装饰性能，应用十分广泛．但长期以来，一直采用高CrO。浓度（2509·L－‘以上）、高温度（50”C以上）的工艺，加上该工艺阴极电流效率极低（10％左右）＊；环境污染、材料和能源浪费严重．近年来，在改善镇铬工艺方面的研究取得了很大的进展，其中使用各种添加剂的尝试得到了一定的成效，如使用含有卤素化合物的添加剂可提高镀铝的阴极电流效率［2－1使用含稀土化合物的添加剂可以使电解液中CrO。浓度和操作温度大大降低，而阴极电流效率却有所…     

表面活性剂疏水链长对高温下泡沫稳定性的影响

选用不同疏水链长的α-烯烃磺酸盐(AOS)形成泡沫, 分别用泡沫衰减法和泡沫岩芯封堵法测定不同温度下的泡沫稳定性, 并采用动态表面张力、界面流变、分子模拟等方法研究了表面活性剂在气/液界面的吸附行为和界面吸附层的性质, 分析了高温下泡沫的稳定机制. 实验结果表明, 在高温下, 极性头的“锚定作用”减弱, 表面活性剂疏水链难以在气液界面保持以直立状态吸附, 疏水链碳数大于20的表面活性剂分子难以分立吸附, 其疏水链相互交叉缠绕, 增强了泡沫膜的强度, 减缓了气体通过液膜的扩散, 形成的泡沫在高温下具有较好的稳定性.     

Chemical Stability of the Fertilizer Chelates Fe-EDDHA and Fe-EDDHSA over Time

In application conditions, the influence of environmental parameters on used fertilizer chelates and their distribution over time is important. For this purpose, the changes in the content of micronutrient ions and Fe-EDDHA and Fe-EDDHSA chelates in an aqueous medium at different pH values were studied. In the assumed time, changes in the ions content were analyzed using the voltammetry method at pH 3, 5 and 7. The content of isomers and chelate forms was analyzed by ion pair chromatography at pH 3, 5 and 7. These studies allowed us to determine the effect of pH on the stability of iron chelates over time.