二茂铁的相转移合成

在过渡金属有机化学中,相转移催化是一项很有价值的合成技术。最近,M.Sali(?)ovà和 H.Alper 借此技术已首次制得二茂铁及其衍生物。据称其特点是反应进行迅速,条件温和,操作简便。在常规情况下为     

Mbius结构理论与首次全合成分子的Mbius带

一、引言A.F.M(?)bius(或 Moebius)是德国数学家。M(?)bius 带的简单模型可用一条纸带将一端扭转180°,然后将两端粘接起来表示。这样形成的带,既没有内面,也没有外面,内面和外面相结合形成一个连续状态,成为具有一个边一个     

Fe-Zn二元金属氧化物在高温燃气脱硫过程中的互补协同效应

采用~(57)Fe M(?)ssbauer谱学方法,跟踪考察新一代Fe-Zn二元金属氧化物脱硫剂在高温燃气脱硫过程中的相态变化.结果表明,该脱硫剂在高温燃气中迅速还原,分解析出活性脱硫组分——高分散微晶态零价铁和氧化锌新相.前者承担提高硫容的粗脱硫功能,后者承担提高净化度的精细深度脱硫功能,两者存在互补协同效应.     

PPO-PDMS-PHS_n三元多嵌段共聚物的形态结构和性能

利用DMA,TEM和SAXS对以聚苯醚(PPO)为硬段、聚对羟基苯乙烯(PHS)为半硬段和聚二甲基硅氧烷(PDMS)为软段的三元多嵌段共聚物(?)PPO-PDMS-PHS(?)_n的形态结构和性能进行了研究.结果表明,(?)PPO-PDMS-PHS(?)_n以三种嵌段相容相为连续相,PPO与PHS的相容相和PDMS相为两种分散相,其tanδ随温度变化曲线在-100℃至200℃一直是一很高的平台,并具有优异的力学性能,较好地解决了含有机硅类嵌段共聚物强度低的弱点,同时又保留了嵌段共聚物微相分离的特性.     

用高效液相色谱研究头孢菌素类药物热力学函数及其定量构效关系

本文实验表明反相高效液相色谱流动相组成与头孢菌素容量因子成线性关系,并测定了头孢菌素的过量热力学函数△(?)～·,证明头孢菌素类药物的生物活性与△(?)～·存在定量构效关系.从而提出△(?)～·和△(?)～·分别是研究药物定量构效关系和药物生化过程的重要参数之一.     

伯胺N1923萃取柠檬酸的研究

以伯醇A1416作有机相调节剂(15％,V/V),对照考察了N1923-煤油-A1416(15％,V/V)溶液对HCI、HNO_3和HClO_4的萃取,发现在相同条件下N1923萃取酸的顺序为HCl(?)HNO_3(?)HClO_4>H_3A.讨论了用盐酸反萃取含H_3A有机相的可能性.     

含薄荷基的手性液晶单体的合成、结构与性能研究

合成了五种新型含薄荷基的手性单体(M1～M5), 它们的结构、纯度及旋光性质通过了1H NMR, FT-IR、元素分析仪及旋光仪等手段的表征, 采用DSC, POM, UV/Vis/NIR等研究了单体的介晶性能、相行为及选择反射性能. 结果表明: 单体的比旋光度值随苯环数目的增加而降低, 通过在薄荷基与液晶核之间引入柔性间隔基元, 实现了含薄荷基单体具有液晶性能的目的. 除M1外, 其余四种单体均呈现手性近晶C (SC*)相和胆甾(Ch)相, 此外M5还出现了蓝相织构. M2～M4只在SC*相区能观察到选择反射现象, 而M5在SC*相区和Ch相区均出现明显的选择反射现象, 且随温度的升高, SC*相区的反射波长发生“红移”, 而Ch相区的反射波长则发生“蓝移”. 随着液晶核刚性的增加, 对应单体的熔点和清亮点增大, 液晶相范围变宽. 液晶核中的酯基桥键与组合方式也对单体的熔点和清亮点具有一定的影响.     

穆斯堡尔效应在我国化学和生物学中的应用概况

穆斯堡尔效应是γ辐射的无反冲共振发射和吸收的效应,在1957年由年青的德国物理学家穆斯堡尔(R.L.M(?)ssbauer)发现,多年来已被用来探测原子核及其周围环境的超精细相互作用,成为化学和生物学研究的重要手段之一。六十年代初,有关穆斯堡尔效应的知识就已经介绍到我国并开始了建立谱仪的工作,但直到1976年之后穆斯堡尔谱学才得到迅速发展。近     

用气液色谱法分离甲基氯硅烷和鉴定的研究

1.二苯甲酮适用于作分离和鉴定甲基氯硅烷的固定相。2.在较低的温度下(52℃)能将甲基三氯硅烷,二甲基二氯硅烷,三甲基(?)氯硅烷和四氯化硅混合物中的各组分完全分开。     

利用价键和周期密度泛函理论研究 MoVTeNbO 复合氧化物 (M1 相) 催化剂的活性中心

 采用价键分析和周期密度泛函理论相结合的方法, 研究了具有 M1 晶相结构的 MoVTeNbO 复合氧化物催化剂中各活性中心的 d 电子性质. 通过分析各活性中心配对出现的 d 电子和氧缺位的可能分布, 得到了最可能高效完成丙烷选择氧化反应的 M-M-Te(M = Mo 或 V) 活性中心组合. 此外, 根据各活性中心对骨架稳定的贡献, 说明了稳定的 M1 相骨架主要来自 MoO₆ 八面体中赤道面上的强共价 Mo–O 键, 而 VO₆ 八面体的贡献较小. 通常被认为稳定 M1 相的 Nb 物种主要以离子键的形式存在于五边形孔道中, 因而 Nb⁵⁺作为一种模板离子, 诱导五边形孔道乃至 M1 晶相结构的生成.     

若干糖苷类化合物的负离子化学电离质谱研究

本文报道苦玄参苷类(picfeltarraenins)(1～5)、膜荚黄芪苷类(astramembrannins)(6～8)、雪胆素苷类(hemsamabilinins)(9,10)及其O-乙酰衍生物(11,12)和洋地黄毒苷(digitoxin)(13)的负离子化学电离质谱.用甲烷和二氯甲烷作为混合反应气,获得了满意的结果.谱中有特征的M~(?)或[M-1]~-,[M+Cl]~-和一系列脱糖基的碎片离子[M+Cl-nR]~-(R为不同类型的糖基)及糖基碎片离子[R+Cl]~-.乙酰化的糖苷还给出[M+Cl-nCH_2CO]~-或[M+Cl-nCH_3COOH]~-等碎片离子.     

模拟海洋大气环境中NdFeB(M35)初期腐蚀行为特征

研究模拟海洋大气环境中NdFeB(M35)初期的腐蚀行为.SEM观察表明,该材料初期腐蚀阶段,表面腐蚀过程存在3种代表性类型:Ⅰ)液滴同时覆盖富Nd相和磁性相,富Nd相先发生腐蚀;Ⅱ)液滴覆盖磁性相,磁性相腐蚀沿晶界扩展;Ⅲ)液滴在缺陷附近形成,腐蚀沿缺陷扩展.时间延长,局部腐蚀区相互连接,整体呈现晶界和富Nd相先行腐蚀,磁性相腐蚀相随其后.EDS分析给出腐蚀表面Na、Cl元素的分布,从而明确了腐蚀微电池的形成及腐蚀微电池点位变化是NdFeB(M35)腐蚀的外因.     

ICP—AES法测定钢铁及高温合金中痕量硒

测定钢铁及合金中较高含量的硒.国家(?)(?)(?)(?)采用品酸胫胺-碘量法.而对于钢中原量硒的测定.国 家(?)(?)尚(?)建立方法,(?)(?)业标准大都采用(?)剂(?)取吸光光度法如:(?)氨基联苯胺-甲苯萃取吸光(?)(?)(?)或2.3(?)氨基萘(?)氯甲烷萃取吸光光度法(?)(?)与采用氢化物分离原子吸收光谱法(?)测定我们根据硒在盐酸(?)夜中容易被还原剂还原为(?)素状态析出的特性.配以适当的吸附剂吸附元素硒,息(?)使具与基体元素分离.然后(?)ICP AES法进行测定(?)(?)法已经参与(?)(?)国家级高温合金(?)(?)标准(?)中(?)量硒的定值工作.所得数据与参(?)定值工作的各(?)数据的平均值吻合本方法最低检出限量为(?)(?)(?)     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系 Ⅴ.在乙酸甲酯-乙醇中的特性粘数与末端距关系

1.一个聚甲基丙烯酸甲酯级分(M=2.63×10~6)在等折射率的溶剂-非溶剂体系(乙酸甲酯-乙醇)中测定粘度和光散射,得到的结果证实dlog[η]/dlog(?)~(1/2)=3。 2.试样的乙酸甲酯溶液粘度在通常的测定条件下已达到低切变速度区域的牛顿流动范围。 3.在25.0°时θ-溶剂组分是γ_w(乙醇)=0.509。 4.从θ-溶剂中测定试样的沉降系数累积分布I(s),再结合_w,[η]_θ实验值,可以计算单分散体系的 s=(?)_sM~(1/2),[η]_θ=(?)_θM~(1/2)关系中的(?)_s,(?)_θ值。25.0°时聚甲基丙烯酸甲酯的 (?)_s=3.02×10~(-15),(?)_θ=4.59×10~(-2)。 5.经多分散性改正后的Flory常数Φ=1.6_1×10~(23),聚甲基丙烯酸甲酯高分子链的((?)/M)~(1/2)=66×10~(-10)。     

丁基氟脲嘧啶的β-D葡萄吡喃糖苷的合成

目前,人们大多采用 Koenigs—Knorr法,E.Fischer 法,原酸酯法和(?)唑啉等方法合成糖苷类化合物。本文通过相转移催化,以十二烷基苄基二甲基溴化铵为催化剂,使2,3,     

阳极微分脉冲伏安法测定3,4-二氢-2-羟基喹噁啉

3,4-二氢-2-羟基喹(?)啉(简称二氢喹(?)啉)是合成新型有机磷农药及一些喹(?)啉磺胺类药物的中间体.本文根据二氢喹(?)啉可被氧化成2-羟基喹(?)啉的性质,进行了阳极微分脉冲伏安法研究.结果表明,以玻碳电极为工作电极,在甲醇和Britton-Robinson混合液中,二氢喹(?)啉有良好的微分脉冲伏安峰.用此法测定了2-羟基喹(?)啉中二氢喹(?)啉的含量.经循环伏安法验证,电极反应为不可逆反应.     

异菸肼在吸附型过渡金属酞菁配合物化学修饰电极上的电催化氧化

合成了一系列过渡金属的3,3,′3,″3(?)-四硝基酞菁配合物,用不可逆吸附法制备了它们的以玻碳为基体的化学修饰电极(简记为ML CME,M为金属离子,L为酞菁配体).用CV等方法系统地研究了它们的电化学性质特别是电催化性能,本文报道ML CME(M为Fe~(Ⅱ)、Co~(Ⅱ)、Ni~(Ⅱ)和Cu~(Ⅱ))对异菸肼氧化的电催化作用.     

催化极谱法测定痕量钴[丁二酮肟-NaNO_2-NH_4Cl(pH7-8)体系]

在丁二酮肟、亚硝酸钠及氯化铵的微氨性(pH7—8)溶液中,钴能产生一个高灵敏度的极谱催化波(E_p=-1.2伏)。峰电流与钴浓度在一定范围内成正比。在单扫描示波极谱仪上可测定钴1×10~(?)—1×10~(?)M;普通极谱仪上可     

Preparation and Characterization of Heteropoly Octadecamolybdodiphosphates

Heteropoly molybdophosphates with general formula M(?)P2Mo18O62 ·xH2O, where M = H+, K+, NH4+, Ca2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ and Ag+, were prepared and characterlzed by elemental analysis, IR and UV spectrometry and thermal analysis. The solubilities of the compounds were examined. The IR spectra show that the countercations and the crystallization water have an influence upon the vibration frequencies of vMo-Oc and vMo-Oc-Mo·In the UV spectra, the charge-transfer bands are assigned to e→e and e→b2 transition. All the compounds decompose at 328-534℃.     

Zr1xMxWMoO8-x和Zr1-xMxW2O8-x/2固溶体的晶胞参数与晶格畸变的关系

合成了Zr1-xMxWMoO8-x/z(M=Er,Tm,Yb,Sc,In,Ga,Al)和Zr1-MxW2O8-x/2=Eu,Er,Yb,Sc,In,Ga,Al)2个系列的固溶体,前者具有β-ZrW2O8结构类型(简称β相);后者具有α-ZrW2O8结构类型(简称α相).建立了相和相的晶胞参数与M3+离子浓度的Vegard方程,测定了上述固溶体的固溶度.讨论了M3+离子的化学性质与Vegard斜率 Sv的关系.分析了α相的SαA与β相的SβA的关系;揭示了α-Zr1-xMxW2O8-x/2晶格中2[WO4]四面体对的取向有序程度对晶格畸变的贡献.提出上述固溶体的晶胞参数随溶质浓度增加而减小,主要是由于氧空位缺陷相互作用的结果.