手性酮催化的烯烃不对称环氧化反应

手性酮是催化非官能化烯烃不对称环氧化的一类重要催化剂 ,它与过氧硫酸氢钾可原位产生对贫电子和富电子烯烃均很有效的氧化剂———手性二氧杂环丙烷 .综述了各种结构的手性酮在反式烯烃、三取代烯烃和顺式烯烃等的不对称环氧化反应中的应用研究进展 ,总结了手性酮结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响     

烯烃的有机催化不对称环氧化反应

介绍了用手性酮，手性亚胺盐为催化剂以及手性胺为催化剂前体的新型有机催化不对称环氧化反应。     

手性双哌啶衍生物用于甲基三氧化铼催化烯烃不对称环氧化反应

以N-烷基-4-哌啶酮为原料,制备了几个手性双哌啶衍生物配体.以尿素-过氧化氢复合物(UHP)为氧化剂,甲醇为溶剂,将这些配体用于甲基三氧化铼(MTO)催化的前手性烯烃的环氧化反应,考察了各种反应参数对催化剂催化性能的影响.结果表明,手性双哌啶衍生物的加入可降低MTO的催化活性,但可提高环氧化物的选择性;这些配体对前手性烯烃的环氧化反应有较低的手性诱导作用,对映体过量值(ee值)只有4%-11%.讨论了对映选择性低的原因.     

不对称催化环氧化反应

本文综述了不对称催化环氧化体系的研究进展。重点评述了Sharpless-Kat-suki不对称环氧化反应的特点、机理、新进展与应用,综合分析了由手性(salen)Mn(Ⅲ)催化剂对非功能化烯烃所创建的突出成果与应用前景。     

生物催化烯烃不对称环氧化反应

手性环氧化物在合成上具有重要的应用价值。近年来,制取这些手性合成物的合成方法取得了很大的发展。文章重点讨论了生物催化手性前体烯烃不对称合成光学活性环氧化合物的发展状况。     

烯烃以糖衍生的手性酮为催化剂的有机催化不对称环氧化

由糖衍生的手性酮是非官能化烯烃的有机催化不对称环氧化的一类重要催化剂,它与过氧硫酸氢钾（KHSO5）可原位产生对顺式烯烃、反式烯烃、三取代烯烃和末端烯烃均有效的氧化剂--手性二氧杂环丙烷.本文对由糖衍生的手性酮的合成方法、不对称诱导反应的机理、手性酮糖的分子结构以及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响进行了评述.     

手性联萘酚配合物催化的缺电子烯烃不对称环氧化反应

缺电子烯烃的不对称环氧化反应是有机合成领域最具有挑战性的课题之一。手性联萘酚配体所修饰的催化剂是一种很优异的C2轴对称手性诱导源,可以催化各种α,β－不饱和羰基化合物如α,β－不饱和酮、α,β－不饱和羧酸脂等的不对称环氧化反应,具有良好的催化活性和对映选择性。本文对由手性联萘酚类配体所修饰的小分子催化剂、聚合物负载的催化剂和自负载催化剂在不饱和羰基化合物的催化不对称环氧化反应中的应用进行了综述,探讨了催化剂结构、配位金属原子、添加物、氧化剂、溶剂和反应温度等因素对手性联萘酚催化剂催化效能和对映选择性的影响。     

BINOL衍生的手性磷酸催化的不对称反应研究进展

综述了近年来BINOL衍生的手性磷酸作为一类强酸性Brφnsted酸催化剂,在不对称氢转移反应、Friedel-Crafts, Mannich, Aza Diels-Alder, Aza-ene-type, Pictet-Spengler等反应中的研究进展.参考文献37篇.     

手性胺盐催化的α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应

以手性胺衍生的有机催化剂催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应, 考察了手性胺的结构、氧化剂的种类和溶剂对反应立体选择性的影响. 结果表明金鸡纳碱衍生9-氨基(9-脱氧)表辛可宁(A6)催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应时, 其光学产率可达84% ee. 通过共价键负载于β-环糊精的手性胺在查尔酮的不对称环氧化反应中也显示出立体诱导作用.     

非血红素铁、锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应研究进展

手性环氧化物是重要的有机反应中间体.金属氧化酶催化的氧化反应通常具有高效、高选择性、反应条件温和和绿色的特点,模拟其中的非血红素铁加氧酶设计合成一系列手性四氮铁锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应成为获得高产率、高对映选择性的手性环氧化物的一个重要方法.本文综述了近年来非血红素手性四氮铁锰配合物催化烯烃不对称环氧化反应的研究进展及相应的机理研究.     

手性聚醚催化烯烃的高对映选择性环氧化反应研究

以单噁唑啉和环氧氯丙烷为原料,可以成功制备一系列结构稳定的并带有可调节位阻侧链的均相聚醚催化剂。固载型聚醚结构保证了催化剂能均匀地分散在大多数有机介质中,增强了其对有机底物的吸附性和配位作用,显著提高了其在有机溶剂中的催化活性。聚醚催化剂成功催化了烯烃在四氢呋喃中的不对称环氧化反应,对映选择性好,收率高(对映体过量高达98%,收率高达96%)。此外,该聚醚催化剂可以很容易地被回收和循环使用至少十次,而不会出现显著的催化活性的降低。     

Asymmetric Epoxidation of Olefins with Sodium Percarbonate Catalyzed by Bis-amino-bis-pyridine Manganese Complexes

Asymmetric epoxidation of a series of olefinic substrates with sodium percarbonate oxidant in the presence of homogeneous catalysts based on Mn complexes with bis-amino-bis-pyridine ligands is reported. Sodium percarbonate is a readily available and environmentally benign oxidant that is studied in these reactions for the first time. The epoxidation proceeded with good to high yields (up to 100%) and high enantioselectivities (up to 99% ee) using as low as 0.2 mol. % catalyst loadings. The epoxidation protocol is suitable for various types of substrates, including unfunctionalized alkenes, α,β-unsaturated ketones, esters (cis- and trans-), and amides (cis- and trans-). The reaction mechanism is discussed.     

醛和胺原位生成的手性亚胺盐催化的不对称环氧化

光学纯的环氧化物是合成许多药物和天然产物的重要中间体并构成不对称碳碳键的重要合成子 ,因此寻找不对称环氧化反应体系总是有机化学研究的重点和热点[1～ 3 ] .从 Sharpless[4 ] 到 Jacobsen[5] 的手性金属配合物催化体系 ,到杨丹 [6] 和施以安[7] 的手性有机酮催化体系 ,都取得了突破性的进展 ,并在天然产物、药物合成中得到了应用 [1,2 ,8] .但这些体系都有其局限性 ,每一类体系只能适用于某一类烯烃 ,因此开拓适用性更广的不对称环氧化催化剂 ,仍然是对有机化学工作者的挑战 .近年来 ,一种新的体系 ,即用手性亚胺盐或者手性亚胺盐氧…     

Asymmetric Hydroformylation of Olefins Catalyzed by a Chiral Diphosphite-Rhodium Complex

A C2-symmetrical aryl diphosphite derived from chiral binaphthol was prepared and its rhodium complex was used as catalysts in the asymmetric hydroformylation of olefins. High catalytic activity and good regioselectivity were observed. Up to 31.2% ee and 38.1% ee were achieved for the hydroformylation of 4-fluoro-styrene and vinyl acetate respectively. The influences of ligand-to-metal ratio, reaction temperature and the pressure of syn-gas on the enantioselectivity and regioselectivity were also studied.     

烯烃的有机催化不对称环氧化研究进展及催化剂设计

介绍了用氧杂氮杂环丙烷、手性亚胺盐、手性酮、手性胺为催化剂的烯烃有机催化不对称环氧化反应,对各种体系催化机理进行介绍,并就手性催化剂的设计提出了构想.     

金属四羧酸酞菁对烯烃的催化环氧化

合成了4种金属的四羧酸酞菁金属（Metal Phthalocyanine Tetracarboxylic Acid,M PTC）配合物,利用红外光谱、紫外光谱及X射线晶体衍射分析对配合物结构进行了表征。 以其作为催化剂,开展了以分子氧为氧源的烯烃环氧化的研究。 考察了反应体系中溶剂、温度、时间、溶剂用量、共还原剂用量以及催化剂用量对反应的影响。 其中Fe-PTC催化活性最好,在n(环辛烯)∶n(催化剂)∶n(共还原剂)=4∶0.002 5∶16、溶剂（1,2-二氯乙烷）12 mL、温度45 ℃和反应时间5 h条件下,环辛烯转化率达到100%,环氧环辛烷的选择性为91.1%,催化剂活性TON值达到1.457。 催化剂循环使用7次后,其结构和活性无明显变化。