环加成反应产物内型外型的倾向性问题

本文讨论了环加成反应产物的内型及外型的倾向问题。指出这种倾向是由许多因素决定的。文中列举了一些实例并用分子轨道对称守恒;共轭及反应条件等加以说明。     

环加成反应速率判定规律探讨

不同的烯烃进行环加成反应，反应速率不同。根据Klopman方程，探讨了环加成反应速率的判定规律。初步在理论上定量解释了双烯体和亲双烯体的不同结构对环加成反应速率的影响。     

C60Cl6与蒽环加成反应研究

研究了C60Cl6与蒽的环加成反应，经高压液相色谱（HPLC）分离和1HNMR检测，发现反应产物主要为C60蒽的单加成产物和C60，同时有副产物蒽醌，说明在该反应条件下，C60Cl6易消去氯而转化为C60。     

二氟锗烯与乙烯环加成反应的DFT计算研究

用密度泛函理论的B3LYP方法,以6-311 G**为基组,研究了F2Ge(1A1)与C2H4环加成反应的机理,并用经典过渡态理论计算了该反应在不同温度下的反应速率常数和平衡常数,讨论了取代基对该反应的影响.     

关于内域环的注记

给出了内域环的结构，并纠正了文［１］的疏漏之处。     

不饱和植物油环加成及其产物的应用

以亚麻油为主要原料,通过分子重排异构化,进行D-A环加成反应制得加成物,与E型环氧树脂制成无溶剂防水胶。     

二氯锗烯与乙烯环加成反应的DFT计算研究

用密度泛函理论的B3LYP方法．以6-311G^ 为基组．研究了Cl2Ge(^1A1)与C2H4环加成反应的机理。并用经典过渡态理论计算了该反应在不同温度下的反应速率常数和平衡常数，讨论了取代基对该加成反应的影响．     

关于内有限环

本文提出了内有限环的概念,解决了内有限环的存在性,证明了内有限环的一个性质,给出了一类无限环是内有限环的充分必要条件。     

金属有机多面体基包覆型微球制备及CO2环加成反应

采用原位合成法在铜基海藻酸-壳聚糖-SiO_2(Cu-ALG-CS-SiO_2)内部生长金属有机多面体(MOP),制备MOP基包覆型微球MOP-ALG-CS-SiO_2。通过X线衍射(XRD)、N_2吸附-脱附、透射电子显微镜(TEM)等方法对MOP-ALG-CS-SiO_2的晶形、孔径和形貌进行分析并考察MOP-ALG-CS-SiO_2催化环氧化合物与CO_2环加成制备环状碳酸酯的反应性能。结果表明:MOP-ALG-CS-SiO_2具有无定形的介孔结构,MOP在MOP-ALG-CS-SiO_2中高度分散,解决了MOP基复合材料中普遍存在的稳定性和分散性不好的问题。MOP-ALG-CS-SiO_2在催化环氧丙烷与CO_2环加成反应中,环氧丙烷转化率为84.1%、碳酸丙烯酯选择性为99.7%,催化性能优于MOP、MOP-ALG-CS和HKUST-1。此外,MOP-ALG-CS-SiO_2在催化其他类型环氧化物与CO_2环加成反应中均表现出较高的催化活性和产物选择性。     

前线轨道对环加成反应的择向效应──1,4;2,1规则的作用

Diels-Alder反应通常是以一些反应熵减少,通过协同机理进行的_π4_s+_π2_s的环加成反应。然而,这种环加成反应的择向效应却很少报道.本文根据前线轨道能量及其原子轨道系数的变化,首次提出了称之谓“1-4;2-1”的规则,使环加成反应的择向问题规律化,在实际应用中简便易用,一目了然。     

二氟锗烯与乙烯环加成反应的机理

用二阶微扰和密度泛函理论研究单重态F2C＝Ge:与C2H4环加成反应机理,采用MP2/6-31G·和B3LYP/6-31G·方法计算势能面上驻点的构型参数、振动频率和零点能;利用CCSD(T)//MP2/6-31G·和CCSD(T)//B3LYP/6-31G·计算各构型的能量;利用CCSD(T)//MP2得到单线态F2...     

1,3-偶极环加成反应在他唑巴坦合成中的应用

分析了以6－氨基青霉烷酸为原料合成他唑巴坦的反应，并重点对其中的环合反应进行了研究。在此步反应中成功地以醋酸乙烯代替乙炔及其衍生物作为环合试剂进行了1，3－偶极环加成反应，得到了目标产物。同时，对反应条件如溶剂、反应温度等进行了研究，使其色谱收率达70%以上。     

内异环的结构

讨论了内异环的结构及内异环的基本特性．     

硝酮与螺[5.5]—1—十一烯—3—酮的环加成反应

（Ｚ）－Ｎ－苯基－α－取代苯基硝酮与螺〔５．５〕－１－十一烯－３－酮的环加成反应，制得一种新的杂螺环及几个螺取代的异恶唑衍生物，经核磁谱确定只有一种区域选择异构体，两种几何异构体，并对３ｂ进行了ｘ－衍射结构分析，进一步证实了其立体构型。     

UiO-66衍生材料催化二氧化碳环加成反应研究进展

通过二氧化碳(CO₂)与环氧化物的环加成反应可以将温室气体CO₂转化为有价值的化工产品环状碳酸酯,因而对该反应具有高效、高选择性的催化材料的开发一直是材料和催化领域研究的热点。UiO-66(University of Oslo, UiO)作为一种具有较高稳定性、较大开放性孔道的金属有机骨架材料(metal-organic framework, MOFs),在催化领域一直作为催化材料被广泛研究,但对于Lewis酸、碱催化的CO₂环加成反应,UiO-66通常需要在较为苛刻的反应条件下,或在离子液体类助催化剂或溶剂存在时才能展示出一定的催化效果。通过引入功能性基团、离子液体功能化、制造缺陷和与其他材料复合等手段可增加UiO-66框架的酸、碱位点含量,从而有效提高材料对CO₂环加成反应的催化性能。     

苯并噻吩衍生物的加成反应及产物结构表征

在醋酸铜的作用下,苯并噻吩与二苯基高碘盐反应生成的S-苯基苯并噻吩盐和环戊二烯能够发生[4 2]的环化加成反应,生成高产率的环状 化合物.文章主要通过DEPT和1H-13C COSY,NOE等NMR技术对加成产物的1H NMR 和13C NMR数据进行了全归属和较详细的解析,确证了其立体结构.用实验的方法证明:苯并噻吩成盐后其共轭体系发生了变化,该盐失去了苯并噻吩原来所具有的芳香性,增强了噻吩环上双键的活性,使其明显地表现出烯烃的性质.     

苄基三乙基氯化铵参与的C60环加成反应研究

苄基三乙基氯化铵、[60]富勒烯和N-甲基甘氨酸在加热的条件下发生环加成反应,生成N-甲基-2-苯基吡咯烷[3＇4’：1,2][60]富勒烯1和N-甲基-2-甲基吡咯烷[3＇4’：1,2][60]富勒烯2。通过紫外可见光谱、红外光谱、质谱、核磁共振谱等检测手段对产物1和2结构进行了表征。对产物1和2的形成机理进行了初步探讨,反应可能先由苄基三乙基氯化铵在加热条件下发生C—N’键异裂,生成苄基碳正离子和乙基碳正离子,然后碳正离子和N-甲基甘氨酸作用形成甲亚胺叶立德,甲亚胺叶立德与[60]富勒烯发生环加成反应得到产物1和2。