外推法求高分子特性粘数中的误差分析

从数学与解析几何角度,分析了在外推Huggins与Kraemer方程求高分子特性粘数时,出现误差的原因,并半定量得出了误差范围,同时确证了最佳测试的浓度范围为10^-3g／cm^3数量级。     

聚丙烯-环己烷溶液体系的特性粘数-分子量方程

用粘度及凝胶渗透色谱法订定了聚丙烯-环己烷体系60℃的特性粘数方程,[η]=0.123M~0.61。     

从特性粘数和GPC图谱获得重均分子量的新方法

本文提出了从未知样品的特性粘数和GPC图谱计算重均分子量的新方法,该方法可用于计算窄分布和宽分布的未知Mark-Houwink 常数的样品的重均分子量。用七个不同分子量和不同分布的实例验证了所提出的方法。结果与已知Mark-Houwink常数用普适校准法得到的结果一致。     

二氧化碳共聚物的分子量表征(GPC和特性粘数法)

脂肪族聚碳酸酯的分子量表征问题可以从GPC数据阳特性粘数较迅速可靠地解决,同时求出其数均,粘均,重均,动力学平均分子量,及其分子量—特性粘数关联参数。为此须对以往方法作较大的改进,其关键是用迭代法进行特性粘数(dL/g)与分子量的关联。如此对聚碳酸亚丙酯和碳酸亚乙酯分别得到以下关系: ln(η)=-6.671+0.328ln(?)v+0.0186(ln(?)v)~2 (25℃,THF) (η)=6.64×10~(-5)(?)v~(0.76) (25℃, CHCl_3)     

高聚物各种平均相对分子质量的绝对测定——GPC和特性粘数法

从GPC数据和特性粘数能较准确迅速求出高聚物的数均、粘均、重均、Z均相对分子质量及相对分子质量与特性粘敷关联参数。该方法经聚甲基丙烯酸甲酯验证后,用其表征了聚碳酸亚乙酯(PEC)和聚碳酸亚丙酯(PPC)。     

香豆素-3-羧酸铒（Ⅲ）一维配位聚合物[Er（CCA）_3（H_2O）_2]_n·2nH_2O的溶剂热法合成、晶体结构及与牛血清白蛋白（BSA）的相互作用

利用溶剂热法合成了一维配位聚合物[Er（CCA）3（H2O）2]n·2nH2O（HCCA=香豆素-3-羧酸）,通过元素分析和IR对配合物进行了表征,用X-射线单晶衍射技术测定了其晶体结构.标题配合物晶体属于单斜晶系,P21/c空间群：a=0.6310（1）nm,b=1.4165（2）nm,c=3.1731（3）nm;β...     

硫氰酸钨(V)络合物稳定常数的测定

测定了水溶液中硫氰酸钨(V)络合物的吸收光谱,最大吸收波长为405 nm。在盐酸浓度为3.56 mol/L、离子强度为0.088 mol/L的溶液中,硫氰酸钾溶液浓度在0.018～0.088 mol/L范围内,与硫氰酸钨(V)络合物的平均摩尔吸光系数Δε呈函数关系。测得络合物的络合比为1:4。计算出络合物的各级累积稳定常数和摩尔吸光系数分别为:β_1=40.73,β_2=1.10×10~3,β_3=2.40×10~4,β_4=4.16×10~5,Δε_1=9.33×10~3,Δε_2=9.64×10~3,Δε_3=9.93×10~3,Δε_4=1.10×10~4(t=17.7℃)。     

聚丙烯酸/聚氧化乙烯高分子复合溶液的结构与粘度

通过溶液折光指数和粘度测定,研究了聚丙烯酸（ＰＡＡ）与聚氧化乙烯（ＰＥＯ）高分子链间在复合溶液中的相互作用和ＰＡＡ／ＰＥＯ高分子氢键复合溶液的结构与粘度,研究了复合溶液粘度随溶液ｐＨ值的变化规律及不同浓度时剪切速率对复合溶液粘度和复合增粘效果的影响。结果表明：ＰＡＡ／ＰＥＯ复合溶液结构不同于ＰＡＡ和ＰＥＯ两组分聚合物溶液结构,ＰＡＡ与ＰＥＯ高分子链间的氢键相互作用形成构象更为伸展、流体力学体积列大     

THE REACTION OF TERMINAL PHOSPHINIDENE COMPLEXES WITH ELECTRON-RICH ALKYNES: A NEW APPROACH TO THE PHOSPHOLE RING

Abstract

The reaction of electron-rich alkynes such as ethoxyacetylene or propynyldiethylamine with a transient terminal phosphinidene complex such as [PhP?W(CO)₅] directly yields the corresponding phosphole complexes via a formal [2 + 2 + I] cycloaddition involving two molecules of alkyne and one phosphorus center.     

SYNTHESIS AND CHARACTERISATION OF A NEW NIOBATE COMPLEX WITH CHROMIUM(III)

Abstract

A new hexaniobate complex with chromium(III) was prepared and characterised by analytical and spectroscopic techniques. The compound is a violet, non-crystalline solid, formulated as [Cr₂(μ-OH)(H₃Nb₆O₁₉)(en)₃(H₂O)]. It was synthesised in aqueous solution by reaction of [Cr(en)₃]³⁺, en = ethylenediammine, with the hexaniobate anion [Nb₆O₁₉]^8-, at pH 8. Thermal decomposition yielded a mixture of CrNbO₄ and Nb₂O₅. The synthesis of this compound shows that the hexaniobate anion may form complexes at lower pH values than previously reported.     

氯磺酚偶氮硫代若丹宁与银显色反应的研究及应用

在pH 2.8的一氯乙酸-氢氧化钠缓冲介质中,Triton X-100存在下,Ag(Ⅰ)和氯磺酚偶氮硫代若丹宁(HSCT)生成稳定11红色络合物,λmax＝540nm,ε＝6.33×104L·mol-1·cm-1。银含量在 0～20μg/25ml内符合比耳定律,方法用干工业废水中银的测定,结果满意。     

INVESTIGATION ON THE RELATIONSHIP BETWEEN INTRINSIC VISCOSITY AND MOLECULAR WEIGHT OF POLY (VINYL CHLORIDE-DIETHYL MALEATE)

A poly (vinyichloride-diethyl maleate) copolymer has been fractionated by repeated precipitation method. All fractions and the unfractionated sample have been characterized by viscometry, dynamic osmometry, Zimm static osmometry, light scattering and gel permeation chromatography. After correction for polydispersity, a [η]～M relationship for monodisperse polymer solutions has been obtained:[η]=1.99×10~(-3)M~(0.87) (ml/g, at 25℃, in cyclohcxanone)For the copolymer solution in THF, the second virial coefficient A_2 decreases as the molecular weight increases. The relationship isA_2=2 slope ((?)_n RT)~(-1/2).     

聚丙烯酰胺与Cr(Ⅲ)低聚物交联机理的研究

采用分离Cr(Ⅲ )低聚物 ,分别考察其与聚丙烯酰胺反应活性的方法 ,研究了Cr(Ⅲ )低聚物与部分水解的聚丙烯酰胺交联机理 .用离子交换色谱法分离Cr(Ⅲ )低聚物得到纯的单体、二聚体和三聚体 ,经紫外、氧化还原滴定和离子色谱法确定了它们的结构 ,分别用它们与部分水解的聚丙烯酰胺交联反应 .在pH =6～ 12 ,聚合物浓度在 30 0～ 10 0 0mg L ,交联剂Cr(Ⅲ )浓度在 2～ 2 5mg L的范围 ,对成胶因素进行对比研究 .实验结果发现二聚体成胶的pH范围宽 ,用量少 ,三聚体次之 ,单体最差 .说明Cr(Ⅲ )低聚物是成胶反应的决定步骤 ,二聚体的反应活性最高 .从而完善地阐述了Cr(Ⅲ )离子与聚丙烯酰胺交联反应的机理     

新试剂(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与汞的显色反应研究

合成了新试剂(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DCNPNPT),测定了试剂的亚氨基离解常数pKa＝9．2。在TritonX-100存在下,pH9．8～11．0范围内,试剂与Hg2+形成14黄色型配合物,用双波长法测得其表观摩尔吸光系数为2．27×105L·mol-1·cm-1。汞含量在0～10μg／25ml范围内符合比耳定律,用此法测定了天然水和实验室废水中微量汞含量,结果满意。     

REACTION OF (ORGANYLTHIO)CHLOROACETYLENES WITH ALIPHATIC 1,2-DITHIOLS: A ROUTE TO FUNCTIONALIZED 1,3-DITHIOLANES

(Organylthio)chloroacetylenes react with aliphatic 1,2-dithiols in dimethyl sulfoxide at 20–25°C in the presence of a two-fold molar excess of alkali to form 2-[(alkylthio)methyliden]-1,3-dithiolanes in up to 66% yield.     

一类含萘环结构的聚酯酰亚胺液晶聚合物的结构与性能研究

利用Higashi芳香聚酯直接缩聚法的原理,采用分步投料的方法,以N,N′-1,6-亚己基-双苯偏三酸酰亚胺二酸(IA6)、6-羟基-乙-萘甲酸(HNA)和4,4′-二羟基二苯酮(DHBP)为单体原料,合成了一系列聚酯酰亚胺共聚物.用核磁共振(NMR)、差热分析(DSC)、偏光显微镜(PLM)、广角X射线衍射(WAXD)、热重分析(TGA)等手段对所合成的聚酯酰亚胺的液晶行为、结构以及热性能进行了表征.研究结果表明,当HNA投料量占单体总投料量高于33mol%时,所得聚合物均呈明显的向列型热致液晶特性.但是,此类液晶聚合物仅在升温过程中出现液晶的相转变,而在降温过程中并未观察到液晶的相转变行为.由DSC结果分析可知,此类聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg)和较低的熔融温度(Tm),有望成为一类既具有较低加工温度又有较高使用温度的液晶聚合物材料.