钠负离子Na~-

CEN(1979年12月10日号)以“第一个电子化碱金属”为题,对钠负离子加以报道。Na~-是 J.L.Dye[J.A.C.S,96,608(1974)]在金属钠与二环多氧二胺(略称“隐”,crypt)反应后得到的,是从组成为 Na_2C_(18)H_(3■)N_2O_6的产物(Ⅰ)中首次发现的。这是一种新型离子,与常识相反,碱金属带负电荷。     

高钠煤中钠的赋存形态研究

以高钠煤为研究对象,采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱仪(FT-IR)傅里叶分析手段相结合的方法研究了煤中钠的赋存形态及其含量分布。结果表明,大多数煤中钠主要是以水溶性钠为主,有机钠次之,不溶性钠含量较低。水溶性钠主要是以钠硝石(NaNO_3)、岩盐(NaCl)和水合离子(Na·xH_2O)形式存在;有机钠主要是以羧基钠(-COONa)形式存在;不溶性钠主要是以钠长石(Na AlSi_3O_8)形式存在。     

负离子游离基

1891年Backmann等用金属钠和芳酮在无水乙醚中反应,观察到生成深颜色的溶液。1914年Schlenk等用碱金属与某些芳烃如钠与蒽在无水乙醚中反应时也看到类似的现象。但如果用联苯或萘代替蒽,则反应察觉不出来。1928年他用锂代替钠时,萘及联苯等芳烃也可起反应。1936年Scott等试用了许多其他溶剂,其中能进行上述反应者不多,最优良的是一     

煤中钠存在形式的研究

煤中钠的存在形式由于与煤的灰污性质密切相关,很早即为人们所关注[1,2]。对煤中钠存在形式的研究始于50年代[1,2],已认识到煤中的钠既以无机形式存在,也以有机形式存在。对钠的分析普遍采用萃取方法,但不同学者所采用的萃取液并不相同,其中大多以稀盐酸为萃取液[3,4]。稀...     

新疆高钠煤中钠的赋存形态及其对燃烧过程的影响

采用不同萃取液对中国新疆高钠煤进行逐级萃取实验,利用离子色谱仪和电感耦合等离子体原子发射光谱仪对萃取制得的滤液和固体煤样进行相应的元素分析,并通过逐级萃取后煤样的着火温度、燃尽温度和综合燃烧特性指数来分析高钠煤中不同存在形式钠对其燃烧特性的影响.结果表明,中国新疆高钠煤中的钠主要以水溶钠为主,有机钠和不可溶钠含量较少.影响高钠煤中水溶钠含量的主要因素有煤颗粒内部孔隙结构和颗粒粒径,且高钠煤中有机钠在各个粒径范围都保持了相对稳定的含量.煤种不同会导致煤中水溶钠与水溶氯的存在形式不同.煤中水溶钠的存在不利于高钠煤的着火温度和燃尽温度的降低与燃烧特性的提高,相反煤中的有机钠却对其具有促进作用.     

有机碳负离子

在有机合成反应中,像某些反应中游离基中间体、互变异构、重排反应、取代反应,以及利用碳负离子进行的烷基化、芳基化、酰基化、共轭加成、与羰基和腈的加成、氧化等反应都与碳负离子有关。碳负离子表示在有机化合物的碳原子上带有负性电荷,此负性电荷的强弱与该化合物的结构和取代基有直接关系,若带有正性基团或金属阳离子及共轭键时,由于诱导效应使碳上的负性电荷减弱,反之可以使负性电荷增强。     

丙烯腈负离子聚合反应

丙烯腈单体是聚丙烯腈纤维的重要原料。由于丙烯腈(CH_2=CN-CN)分子中具有强的吸电子基团(—CN),因此不仅可以进行自由基聚合反应,也可以顺利地进行负离子聚合反应。目前工业生产中虽然都是以自由基聚合反应合成聚丙烯腈,但是由于近年来定向聚合反应的发展,促进丙烯腈负离子聚合反应的研究,以期改进聚合物的性能。关于丙烯腈负离子聚合反应已有专著总结,作者在本刊也曾简述过,这次主要介绍近年来有关负离子聚合反应的研究工作,包括负离子聚合反应与催化剂,丙烯腈负离子聚合反应的催化剂及聚合反应的特点与反应机理,聚合物的结构等。     

钠中主要非金属杂质在钠中的存在形式及相互影响

钠中氧、氢、碳等杂质的存在在钠冷快堆研究中已引起人们的高度重视。在发展快堆的国家中，人们不仅研究了测定这些杂质的化学分析方法，而且研究了许多在线测定仪表，这对于研究上述杂质在钠中存在的形式和数量以及它们之间的相互影响的规律提供了良好的条件。     

有机负离子重氮树脂

重氮树脂作为阴图ＰＳ版的感光剂已有很多专利［１～４］．它是由二苯胺－４－重氮盐或取代二苯胺－４－重氮盐与多聚甲醛在浓硫酸中缩聚制得，由于耐候性与亲油墨性差，实际应用时，需将ＨＳＯ－４转换为有机负离子，如与十二烷基苯磺酸钠反应，但常导致热分解温度（Ｔｄ...     

十二烷基苯磺酸钡存在下负离子聚合控制聚苯乙烯立构规整性研究

以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环已烷为溶剂,通过添加十二烷基苯磺酸钡/四氢呋喃(SDBB/THF),对苯乙烯负离子聚合进行了研究.该体系可在60℃聚合得到立构规整性聚苯乙烯,其丁酮不溶物含量可达80%左右.13C-NMR表征结果显示其微观序列组成以等规结构为主,三元组mm和等规五元组mmmm含量可达57%和45%;DSC谱图中不仅有聚苯乙烯玻璃化温度(100℃),而且在211℃有一熔融峰.GPC结果表明,实测分子量与设计分子量差别较大,且分子量分布较宽。     

五彩湾煤中钠在热解过程中的形态变迁

采用不同萃取液进行了新疆准东五彩湾高钠煤萃取实验,并利用微波消解仪和电感耦合等离子体原子发射光谱仪,分析了原煤和不同萃取过程下制得的煤样中的钠元素,确定了五彩湾煤中钠的存在形式。在氮气氛围下进行了原煤及不同萃取过程下煤样的热解实验,分析了热解半焦中钠的存在形式并确定煤中不同存在形式钠在热解过程中的演变规律。结果表明,五彩湾煤中钠主要为水溶钠,有机钠主要以羧酸盐形式存在。450~650℃时,实验煤样热解过程中部分水溶钠和盐酸溶钠会转化为醋酸铵溶钠。在热解过程中,实验煤样中水溶钠和醋酸铵溶钠的析出主要集中于650~850℃,1050℃时则有部分盐酸溶钠析出,此时,在实验条件下钠的挥发达到最大值。煤样半焦中的钠主要以不可溶钠形式存在。     

花岗岩风化壳稀土存在形态分析方法研究

研究了一个测定花岗岩风化壳中REE存在形态的方法。以0.2 mol/L MgCl_2,2.5 mol/LHCl,0.5 mol/L NaOH及含15%H_2O_2的2.5 mol/L HCl连续提取风化壳试样中的稀土。经X射线衍射、红外光谱及剖面试样测试,论证了每一提取态的内涵,提出了花岗岩风化壳中非原生矿物相稀土存在活性态、铁铝共沉淀态和有机结合态的新认识。     

富勒烯负离子的自聚行为

C6。可以说是迄今发现的具有最美妙对称性的分子——60个碳原子均位于完全等价的几何位置上，而且由于形成了覆盖整个‘咏’面的大。键，结构非常稳定．最近一系列实验发现，C。。在激光的作用下还能进一步聚合饲．我们在实验中首次发现了C。。在脉冲激光溅射下自聚成的负离子，并对实验记录的质谱作了分析．1实验实验在自制的激光等离子体源飞行时间质谱计问上进行．C。。粉末压紧后以n面胶固定在样品架上．实验所用的激光波长532urn，脉宽7us．会聚后作用于样品的激光功率密度在10’－10‘W·cm－’之间．激光产生的等离子体中的正负离…     

在硝酸钠存在下以三元缔合物形态浮选分离钯(Ⅱ)

在水溶液中,钯（Ⅱ）与硫氰酸铵、十六烷基三甲基溴化铵形成不溶于水的三元缔合物,在少量硝酸钠存在下,此三元缔合物沉淀浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相,当溶液中十六烷基三甲基溴化铵、硫氰酸铵和硝酸钠的浓度分别为1×10^-3mol·L^-1,1．5×10^-2mol·L^-1,50g·L^-1,pH3.0时,钯（Ⅱ）被定量浮选。而铬（Ⅲ）、锰（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铝（Ⅲ）、钼（Ⅵ）、锌（Ⅱ）、铁（Ⅱ）在该体系中不被浮选,对合成水样和钯镍电镀废液中钯（Ⅱ）进行定量浮选分离测定。     

照相明胶中硫存在形态的XPS研究

本文采用X射线光电子能谱技术,研究了国内外典型的两种照相明胶的空白样品、掺杂铁(Ⅲ)的样品中硫元素的存在形态。硫在明胶中主要以三种化学形态存在:蛋氨酸砜中的 基团,蛋氨酸亚砜中的 基团,蛋氨酸中的-S-基团。三种化学形态间的相对含量基本上反应出蛋氨酸及其两种氧化产物之间的相对比例。在我们的实验条件下,外来三价铁,引发部分蛋氨酸砜被还原为蛋氨酸亚砜,与此同时,明胶中的-CH₂-基团部分氧化为 基团。     

磷在P-ZSM-5沸石中存在的形态

用密度泛函理论和ONIOM (our own N-layer integrated molecular orbital molecular mechanics)方法研究磷改性的ZSM-5沸石中含磷基团的可能存在形态. 计算的反应焓和自由能数据表明P-ZSM-5沸石中以磷进入骨架和在骨架外的形成磷酸根离子对是合理的稳定结构. 而且, 计算结果表明离子对模型F和G更适合在室温下存在, 磷进入骨架的酸性结构C'在高温下更稳定, 而磷进入骨架的结构C对温度变化不敏感. 计算得到的²⁷Al, ³¹P, ²⁹Si化学位移、酸性的变化趋势和结构参数与相关实验数据吻合.     

有机化合物的负离子质谱(二)

四、天然产物的负离子化学电离质谱负离子化学电离(CI)质谱近几年发展迅速,并由于它的灵敏度较高而引起人们的重视。这一新技术可用于研究离子-分子反应和痕量有机物的定性定量分析。 Dougherty等~([16])用这一技术测定尿中残留的五氯苯酚.Hunt等~([17])报道,用氧作为反应气时,2,3,7,8-TCDD的检测量可达pg级。对各种氟取代的化合物,检测量可低于100 fg(10~(-13)g)~([18])。     

准东煤热解过程中不同赋存形态钠变迁规律的研究

利用加压管式反应器对准东煤进行了一系列热解实验,并采用溶剂逐级萃取的方法研究了煤中各赋存形态钠在不同热解温度、停留时间及其压力下的变迁规律。研究发现,原煤中钠主要是以水合离子态和钠长石的形式存在,有机态钠含量较少。在500-700℃时,随着挥发分的释放,水可溶性钠结合到煤焦的碳基质上,转化为盐酸可溶但水不可溶性的钠,少量有机钠会挥发至气相中。在700-900℃时,可溶性钠与高岭土等矿物质反应生成盐酸不可溶性钠。1 000℃时,钠的挥发量显著增加;部分高岭土与方解石分解生成的氧化钙反应生成钙长石,抑制了可溶性钠与高岭土之间的反应。煤中各形态钠的变迁主要发生在热解初期,与挥发分的释放同时进行。提高热解压力对钠的变迁行为没有影响。     

蟹壳中各组分的形态及其存在关系

甲壳质作为一种重要的可以再生的资源,已广泛应用于纤维、造纸、印染、环保、医药、食品、日用化工和植保等工农业领域中,被认为是一种很有前途的材料。甲壳质在生物体内的天然合成以及它与蛋白质的化学关系,甲壳质天然存在的结晶变体,如α、β甲壳质等以及在这些变体中的分子构象和超分子结构都已进行了大量的研究。本文利用电子显微镜