高效液相色谱法研究水溶性杯[8]芳烃与二苯胺磺酸钠的相互作用

采用高效液相色谱法研究了水溶性的对二甲氨甲基杯[ 8 ]芳烃(以下简称杯胺)与二苯胺磺酸钠的相互作用。以水溶性杯胺作流动相添加剂,考察了二苯胺磺酸钠在ODS柱上的色谱保留行为。实验发现,随着杯胺浓度的增大,二苯胺磺酸钠的保留时间逐渐延长,这是由于杯胺与溶质二苯胺磺酸钠形成了包结物的缘故。一方面二苯胺磺酸钠易电离,在ODS柱上保留弱;另一方面,由于杯胺对二苯胺磺酸钠的包结作用,降低了其极性,疏水性增强导致保留时间增加。其包结常数测定为1. 17×104 L/mol,包结比为1∶1,这与荧光法测定值2. 0×104 L/mol一致。同时考察了流动相的添加剂浓度、pH值等因素对二苯胺磺酸钠的保留行为的影响。实验表明,杯胺与二苯胺磺酸钠之间主要存在疏水作用和静电作用。     

水溶性杯芳烃对染料客体分子的包结配位作用

研究了水溶性的杯[n]芳烃磺酸盐(n=4,6,8)及杯[6]芳烃磺酸盐的烷基化衍生物在25.0℃对几种染料客体分子的包结配位作用,发现杯[n]芳烃磺酸盐均使客体的荧光强度降低,而在其下缘的烷基化衍生物却使客体的荧光强度增强,从光物理行为对这些结果进行了解释。由荧光光谱分光光度滴定技术确定了25.0℃时所形成配合物的稳定常数,讨论了其分子识别性质。     

基于杯芳烃的分子容器的合成及其对有机铵的可逆识别

将三(吡啶基甲基)胺(TPA)引入杯芳烃的下缘, 合成了一种新的具有杯状结构的杯芳烃衍生物, 研究了其对有机铵的分子识别行为.     

功能化杯芳烃在识别分析中的研究进展

杯芳烃经衍生化反应得到功能化主体分子,这些衍生物可包结、健合、螯合客体分子并产生明确分析测试信号。主要讨论功能化杯芳烃在主子和中性分子识别分析方面的研究进展。     

含腺嘌呤的杯芳烃衍生物的合成、表征及其对核苷碱基的分子识别性质

设计合成了一种新型含腺嘌呤基的杯芳烃衍生物(AC)5,11,17,23-四叔丁基-25, 27-二羟基-26-[1-(9-腺嘌呤)-丙氧基]-28-溴丙氧基杯芳烃, 通过红外光谱、元素分析、核磁共振谱和电喷雾质谱等手段对其进行了表征,确认为目标产物; 并采用紫外分光光度法研究了AC的分子识别作用, 通过测定AC与不同浓度、不同组分的核苷、碱基混合体系的吸光度, 证明了AC对尿嘧啶、尿苷具有分子识别作用, 能从其它核苷或碱基共存的体系中将尿苷或尿嘧啶识别出来.     

脲基杯[4]二(9-冠-3)对钠-卤素离子对的识别作用

采用Oniom方法(B3LYP/LANL2DZ∶PM3)对脲基取代的二(9-冠-3)杯[4]芳烃衍生物(H)与离子对Na+X-(X=F-,Cl-,Br-)的包合作用进行了理论研究.在上述体系中存在2种包合方式:一是阴、阳离子在包合物中是分离的,阴离子与主体分子的上沿主要以N—H…X-氢键作用;二是阴、阳离子在包合物中存在明显的离子配对作用,阴离子主要以阳离子的配对作用存在.通过对包合物Na+X-/H的结构参数、自然键轨道(NBO)以及结合能分析可知,第1种包合方式更有利.研究表明脲基取代的二(9-冠-3)杯[4]芳烃衍生物可成为有效的离子对识别受体,研究结果进一步加深了杯芳烃类受体对离子对识别机理的认识,为实验上设计合成新型离子对受体提供了理论依据.     

磺化杯芳烃与二苯胺重氮盐的包结物

磺化杯芳烃与二苯胺重氮盐形成摩尔比为1：1的包结物，在磺化杯芳烃存在时，二苯胺重氮盐的吸光强度下降，吸收峰红移，核磁共振氢谱的化学位移向高场移位。杯芳烃的环越大，与重氮盐的结合常数越大。在磺化杯芳烃的存在下，重氮盐的热稳定性提高，同时仍保持较高的光敏性。     

极谱法测定二苯胺磺酸钠的研究

本文报道两种测定二苯胺磺酸钠的极谱方法，它们是基于在Ｈ２ＳＯ４和ＮａＮＯ２介质中二苯胺磺酸钠被定量亚硝化，然后用极谱法测定其亚硝化产物。这两种方法分别是以标准ＮａＮＯ２作基准的极谱测定法和以纯二苯胺磺酸钠为基准的单扫描示波极谱法。应用这两种方法于化学试剂二苯胺磺酸钠含量的测定，结果令人满意。     

25,27-二(α,γ-二酮苯丁氧基)-26,28-二羟基杯[4]芳烃的合成

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料脱除叔丁基得到杯[4]芳烃,再经醚化、缩合两步反应首次合成25,27-二(α,γ-二酮苯丁氧基)-26,28-二羟基杯[4]芳烃,其结构经1H NMR、13C NMR、MS及元素分析表征。研究表明,目标化合物中的α,γ-二酮结构存在酮醇异构现象,在溶液中其酮醇异构体比例近似为1∶2。     

杯芳烃手性识别在核磁中的检测

杯芳烃是一类重要的主体化合物,在主-客体识别分析中有着广泛的用途.手性杯芳烃因其良好的手性识别、对映体分离和不对称催化等特点,成为杯芳烃化学中最令人瞩目的研究热点之一.在手性识别的研究中,核磁因其检测方便、直观、效果显著等优点,成为检测手性化合物的对映体ee值和绝对构型中最为广泛的方法.综述了近年来以杯芳烃为分子骨架的手性受体的合成及其在核磁中的手性识别,最后对手性杯芳烃的发展前景作了展望.     

Eu-Calix-2Ar膜修饰电极的制备及其电化学研究

杯芳烃由于具有多个紧密相邻的羟基和一个 π体系空穴 ,使得杯芳烃几乎能与所有的金属形成配合物[1] .这些金属配合物由于具有优良的催化、光电、分子识别性能而受到化学工作者关注 [2 ,3] .然而对这些杯芳烃金属配合物的电化学行为的研究却较少 [4 ] ,特别是针对稀土金属、过渡金属与杯芳烃及其衍生物所形成配合物的电化学行为的研究 ,国内至今尚未见报道 .本文对铕 ( ) - 5,1 1 ,1 7,2 3-四叔丁基 - 2 5,2 7-二苄氧基 - 2 6,2 8-二羟基杯 [4]芳烃 (Eu- Calix- 2 Ar)这一新的杯芳烃金属配合物膜修饰电极的制备、伏安性能及其氧化还原机理…     

基于杯[4]芳烃的手性识别*

手性杯芳烃是一类重要的主体化合物,在手性识别、对映体分离和不对称催化等方面有着广泛的用途。[4]芳烃引其稳定的构象和易于修饰的特点,成为研究最为广泛的杯芳烃分子,其中大量的文献报道了能够用于对映体识别和检测的手性[4]芳烃。在手性识别的研究中,荧光、紫外和核磁是3中最常见的研究方法,本文根据这3种方法进行分类,综述了近年来以杯[4]芳烃为分子骨架的手性受体的合成及其在手性识别中的应用。最后对手性[4]芳烃的发展前景作了展望。     

以含氨基酸1,3-桥联杯[4]芳烃为涂层的压电石英传感器对有机胺和有机醇的选择性识别研究

分别以三种新型含氨基酸1,3-桥联杯[4]芳烃衍生物作为压电石英传感器的敏感涂层,测定了一系列相同浓度的有机胺和有机醇蒸气．三种敏感涂层均对正构胺和正构醇表现出明显高的响应值．烷烃基支链越多,相应的频率变化就越小,说明涂层膜对气体分子的选择性识别主要是分析物的位阻效应、氢键及空腔疏水力共同作用的结果．含胱氨酸的1,3-桥联杯[4]芳烃衍生物涂层对各种蒸气的响应值均高于另外两种涂层,桥联杯芳烃的构象和衍生桥环的大小及构成均对涂层识别胺和醇的异构体有重要影响．本文也研究了实验条件的优化．     

杯[4]芳烃锥形骨架在光学受体识别中的作用

比较研究了铜、镍的杯[4]芳烃光学受体及其单体的分析性能，并进一步探讨了杯[4]芳烃的锥形骨架在分子识别中的作用。结果表明，通过分子设计，将杯[4]芳烃锥形骨架合理地引至光学受体中，可以起到立体屏障作用，能有效阻止其它客体在一些方向上靠近配位反应点所带来的干扰，从而对客体的选择性识别提供重要贡献。     

杯[4]芳烃接枝壳聚糖的合成

杯芳烃是一类由对位取代的苯酚与甲醛缩合而成的环状低聚物[1],其结构的下缘排列着数个羟基,上缘则具有疏水空穴;最大的特点是具有由苯环单元组成的富电子的、大小可调的三维空腔和环形排列的氧原子,既可络合离子又可包结中性分子,与冠醚一般只络合离子、环糊精只包结中性分子相比,杯芳烃在分子识别方面更有发展潜力,被誉为超分子化学中继环糊精、冠醚之后的第三代主体分子[1-3]。壳聚糖是一种天然高分子化合物,其分子中含有羟基和氨基,具有较强的吸附和螯合作用。改性壳聚糖现已被广泛应用于金属分离、废水处理等领域。[4-10]本文将杯…     

新型杯[6]芳烃活化KOH催化合成(Z)-1,2-二芳硒基烯

以对叔丁基苯酚为原料，经一步法制得对叔丁基杯[6]芳烃。通过逆傅克反应、亲核取代反应制得二烷基化杯[6]芳烃。最后通过磺化、亲核取代等反应，合成了下缘含喹啉基长链的新型夹状醚杯[6]芳烃化合物（2a~2c），其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI-QTOF)表征。以10.0 mol%杯[6]芳烃化合物（2b)为相转移催化剂，20.0 mol%KOH为催化剂，THF为溶剂，较高产率和高选择性地合成了一系列(Z)-1,2-二芳硒基烯化合物，其结构经¹H NMR和NOESY确证。2b重复使用6次，催化活性无明显降低。     

水溶液中对磺酸钠杯[8]芳烃醚与芘间的相互作用

用荧光法研究了一个长链水溶性杯芳烃醚-十二烷基对磺酸钠杯[8]芳烃醚与芘在水溶液中的相互作用,以及盐氯化钠和共溶剂甲醇对此作用的影响。结果表明:芘进入了此杯芳烃醚的疏水孔穴形成了包合物;其复合常数和短链对磺酸钠杯芳烃醚的复合常数相近,但其疏水孔穴的非极性明显加大;且在盐及甲醇浓度较小时,它们对上述相互作用及复合常数的影响都不大。     

杯芳烃-卟啉化合物的合成及性质

杯芳烃和卟啉通过共价键连结或者分子间作用力聚集形成的杯芳烃-卟啉化合物在分子识别、分子催化、分子自组装等方面有潜在的用途. 本工作综述了杯芳烃-卟啉化合物的合成及性质.     

二羟基二羟乙氧基杯[4]芳烃的合成与性质研究

通过杯[4]芳烃与碘乙醇的反应,制得了25,27-二羟基-26,28-二羟乙氧基杯[4]芳烃,经IR,UV,1HNMR,13CNMR和MS等分析证实了产物的结构.用荧光光谱法研究了产物与稀土(Ⅲ)硝酸盐在乙腈溶液中的配位作用,并根据扩展的Hilderbrand-Benesi公式计算了配合物的稳定常数和配位反应的Gibbs自由能变化,结果发现,25,27-二羟基-26,28-二羟乙氧基杯[4]芳烃与稀土(Ⅲ)硝酸盐在乙腈溶液中具有较强的配位能力.     

超分子砌块间苯二酚杯芳烃的研究进展

间苯二酚杯芳烃是一类以间苯二酚为单元的杯芳烃, 作为新一代超分子砌块, 在分子催化、分子识别、超分子自组装、晶体工程和纳米材料等方面都获得了广泛的应用, 已成为当今化学研究的新热点. 综述了间苯二酚杯芳烃的功能化修饰及其应用新进展.