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1.
研究了担载不同钴含量的Co/HZSM-5分子筛的表面酸性以及醛氨缩合反应的催化活性和选择性.结果表明,钴组元的引入,使HZSM-5表面L酸增加,B酸略减少;弱酸增加,强酸减少,总酸量增加;催化剂的孔体积和比表面都随钴含量的增加而减小.反应中吡啶、2-甲基吡啶和3-甲基吡啶的总收率随担载的钴含量的增加先增加后降低,当钴担载量为0.51%时,催化活性达到最高,三种吡啶同系物的收率达到最大(61.3%).此外,还讨论了Co/HZSM-5催化剂的表面酸性与醛氨缩合催化活性的关系. 相似文献
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水热处理对纳米HZSM-5沸石酸性质及其降低汽油烯烃性能的影响 总被引:13,自引:0,他引:13
采用水蒸气和碱性氨水蒸气在500℃下对纳米HZSM-5沸石催化剂进行了水热处理改性,并用XRD,IR,NH3-TPD和XRF对催化剂进行了表征.以降低FCC汽油(≤70℃馏分)烯烃含量为探针反应,考察了不同水热处理介质对催化剂酸性质和催化性能的影响.结果表明,经不同介质水热处理后,纳米HZSM-5沸石中约10%的Al2O3被脱除,总酸量降低,导致积炭失活的强酸中心明显减少;不同水热处理介质对催化剂的总酸量没有明显影响,而对酸中心类型分布的影响较大.水热处理改性使催化剂活性的稳定性明显改善,初始活性降低.同时,水热处理改性降低了催化剂对芳构化反应的催化活性,提高了对异构化反应的催化活性.采用氨水(0.5mol/L)蒸气处理的纳米HZSM-5催化剂其降烯烃催化活性更为稳定.在给定的反应条件下,FCC汽油的烯烃含量(φ)由65.9%降低到约26%,产物中烯烃、芳烃(主要是C7~C9芳烃)和烷烃含量分别保持在25%,19%和55%左右,辛烷值基本不变. 相似文献
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高温水蒸气处理对ZnHZSM-5活性中心的影响 总被引:8,自引:0,他引:8
应用X-射线衍射、能谱表面分析和吡啶吸附红外光谱研究了高温水蒸气处理对HZSM-5和ZnHZSM-5催化剂的影响,并以丙烷芳构化作为探针反应考查了催化活性中心的变化.高温水蒸气处理对分子筛的结晶度影响不大,但水蒸气处理使得分子筛骨架铝脱出,脱出的铝在表面富集,分子筛锌交换位的骨架铝脱出较难,脱铝导致分子筛的酸性减弱.高温水蒸气处理后的HZSM-5和ZnHZSM-5催化剂的丙烷反应活性都降低,在ZnHZSM-5上丙烯的选择性增加,反映了具有脱氢活性的锌的强L酸中心数目相对B酸中心减少较少,进一步说明了处于离子交换位的锌离子对骨架铝有保护作用 相似文献
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不同晶粒大小HZSM-5载体对甲烷无氧芳构化反应的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
将不同晶粒大小的HZSM-5做为甲烷无氧芳构化反应催化剂的载体,系统研究了不同晶粒大小HZSM-5载体对反应的影响,研究发现,不同晶粒大小HZSM-5担载Mo催化剂具有不同的催化反应性能,同一体系下合成的不同晶粒大小的HZSM-5,其催化剂的催化活性与HZSM-5的酸量成正比,进一步证实了载体HZSM-5在该反应中起到酸催化作用,对于酸量相近的HZSM-5,其粒度越小,催化性能越好,纳米级HZSM-5担载Mo催化剂,其反应性能优于微米级HZSM-5担载Mo催化剂,以纳米HZSM-5为载体的6%Mo/HZSM-5催化剂具有最佳的反应性能:反应60min时,甲烷转化率为15.45%,苯收率为6.01%。 相似文献
5.
氯铝酸室温离子液体中缩醛和缩酮反应 总被引:16,自引:0,他引:16
以取代硫酸等无机酸,实现清洁合成为目的,在1-烷基吡啶和1-甲基-3- 烷基咪唑季胺盐与无水AlCl_3构成的室温离子液体为催化剂和反应介质中,尝试了 醛和酮与甲醇的缩合反应。醛与甲醇反应,产物以缩醛为主,酮与甲醇反应则有相 当量的Aldol缩合产物。依反应底物不同,可获得中至高的转化率和选择性。同时 ,一些产物因不溶于离子液体中而分层,便于产物分离。 相似文献
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ZnHZSM-5上丙烷芳构化的研究-丙烷的活化 总被引:5,自引:1,他引:5
研究了HZSM-5、ZnHZSM-5和ZnNaZSM-5上的羟基振动光谱和一氧化碳吸附的红外光谱,以及丙烷的芳构化反应.红外光谱中发现表征强B酸的3610cm-1羟基振动峰相对强度由于锌离子的引入和浸渍氢氧化钠而减小,说明了锌离子和钠离子均进入了分子筛的阳离子位;一氧化碳在锌离子上的吸附峰位在2232cm-1,说明进入阳离子位的锌离子是一种强L酸.反应结果表明,锌离子的引入大大地促进了丙烷的转化和芳烃选择性的提高;在一定范围内,随浸渍氢氧化钠量的增加,丙烷转化率下降,而丙烯的选择性和产率增加,说明了锌组份直接参与了丙烷的脱氢过程.Zn-L酸是丙烷活化脱氢的中心,丙烷在该中心上异裂活化直接脱氢. 相似文献
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研究了HZSM-5、ZnHZSM-5和ZnNaZSM-5上的羟基振动光谱和一氧化碳吸附的红外光谱,以及丙烷的芳构化反应.红外光谱中发现表征强B酸的3610cm-1羟基振动峰相对强度由于锌离子的引入和浸渍氢氧化钠而减小,说明了锌离子和钠离子均进入了分子筛的阳离子位;一氧化碳在锌离子上的吸附峰位在2232cm-1,说明进入阳离子位的锌离子是一种强L酸.反应结果表明,锌离子的引入大大地促进了丙烷的转化和芳烃选择性的提高;在一定范围内,随浸渍氢氧化钠量的增加,丙烷转化率下降,而丙烯的选择性和产率增加,说明了锌组份直接参与了丙烷的脱氢过程.Zn-L酸是丙烷活化脱氢的中心,丙烷在该中心上异裂活化直接脱氢. 相似文献
11.
MoO3/SiO2催化剂的异丁烷选择氧化反应性能 总被引:4,自引:0,他引:4
分别采用浸渍法和溶胶-凝胶法制备了MoO3/SiO2催化剂,用XRD,TPR,IR,TPD和活性评价等手段对催化剂的影响,晶格氧活泼性,化学吸附性能和异丁烷选择氧化反应性能进行了研究。结果表明,催化剂表面由Lewis碱位Mo=M,Mo-O-Mo中的晶格氧和Lewis酸位Mo^6 构成,在MoO3/SiO2催化剂上,异丁烷主要通过甲基的H双位吸附在表面的Lewis碱位Mo=O上;在常压条件下,异丁烷选择氧化产物主要为异丁烷,甲基丙烯醛和甲基丙烯酸,其中深度氧化产物CO2主要由吸附的异丁烯继续反应生成;采用溶胶-凝胶法制备的MoO3/SiO2催化剂,可得到较高的异丁烷转化率和含氧有机物选择性。 相似文献
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以低硅铝比(n(SiO2)/n(Al2O3)=20-45)的ZSM-5分子筛为催化剂, 研究了混合C4烃的催化裂解反应, 并对不同硅铝比的ZSM-5分子筛进行了酸性表征. 混合C4烃的催化裂解反应结果表明, 低硅铝比的ZSM-5分子筛具有较高的低温催化活性, 高硅铝比ZSM-5分子筛催化剂上乙烯和丙烯的收率高于低硅铝比ZSM-5分子筛催化剂, 低硅铝比ZSM-5分子筛上苯和甲苯的收率高于高硅铝比ZSM-5分子筛催化剂. 在反应温度为625 ℃时, 硅铝比为20的ZSM-5分子筛催化剂上乙烯、丙烯、苯和甲苯的总收率可达79.42%. 酸性表征结果表明, 硅铝比低的ZSM-5分子筛具有更多的Bronsted(B)酸酸量、Lewis(L)酸酸量及总酸酸量, 这是低硅铝比ZSM-5分子筛具有低温高活性及高的苯和甲苯收率的原因. 相似文献
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通过浸渍法分别在Al(OH)_3和Al_2O_3中引入SiO_2,经焙烧后制备具有不同表面酸性质的SiO_2-Al_2O_3载体,以上述SiO_2-Al_2O_3及Al_2O_3为载体,采用等体积浸渍法制备Ni负载量为15%的Ni/SiO_2-Al_2O_3催化剂(分别为Ni/SA-1和Ni/SA-2)与Ni/Al_2O_3.采用N2物理吸附、Py-FTIR、NH3-TPD、XRD、H2-TPR和H2-TPD手段对催化剂进行表征,考察了表面酸性质对催化剂催化1,4-丁炔二醇高压加氢性能的影响.结果表明,SiO_2引入方式会影响Ni/Al_2O_3催化剂表面酸性质及活性组分Ni在载体表面的分散行为.在Al(OH)3中引入SiO_2时,Ni/SA-1催化剂不仅活性组分具有高分散度,而且表面具有丰富的L酸位点,L酸位点与Ni活性中心协同作用有效提高了催化剂的高压加氢性能.而在Al_2O_3中直接引入SiO_2时,SiO_2覆盖了Al_2O_3表面的L酸位点,催化剂活性组分分散度较低,表现出低的加氢活性. 相似文献
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采用脉冲反应技术、原位CO吸附和吡啶吸附红外光谱,考察了Al2O3和SiO2负载的Rh基催化剂上Rh-CeO2相互作用和CH4解离活性.结果表明,载体酸性对Rh-CeO2相互作用有显著影响.Rh/Al2O3催化剂中添加CeO2增加了载体Al2O3的Lewis酸位,使Al2O3接受电子的能力增强,从而降低Rh的电子密度,有利于CH4解离活化.相反,Rh/SiO2催化剂中添加CeO2减少了载体SiO2的Lewis酸位和酸强度,使SiO2难于接受电子,导致Rh的电子密度增加,不利于CH4解离活化. 相似文献
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负载型ZrO2催化苯甲醛Meerwein-Ponndorf-Verley反应中的载体效应(英文) 总被引:1,自引:0,他引:1
采用浸渍法制备了Si-MCM-41和Al-MCM-41(Si/Al=50)介孔分子筛,SiO2,γ-Al2O3及MgO等负载的ZrO2催化剂,考察了其在以异丙醇为氢源苯甲醛Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)还原反应中的催化活性,并与纯ZrO2的催化活性进行对比.同时,采用X射线衍射、N2吸脱附法、X射线光电子能谱、紫外-可见漫反射光谱和吡啶原位吸附红外光谱等手段表征了催化剂.结果表明,ZrO2负载于Si-MCM-41,Al-MCM-41和SiO2后,催化活性明显提高,这归因于ZrO2与载体间存在强相互作用形成ZrOSi键,使催化剂表面ZrOH数量显著增多,Lewis酸中心强度增强,并出现Brnsted酸中心,三种催化剂的活性高低次序是5%ZrO2/Si-MCM-41>5%ZrO2/Al-MCM-41>5%ZrO2/SiO2.而5%ZrO2/Al2O3和5%ZrO2/MgO基本无催化活性,可归因为ZrO2与γ-Al2O3的弱相互作用使5%ZrO2/Al2O3的酸性与γ-Al2O3类似,ZrO2与MgO的强相互作用使5%ZrO2/MgO基本无酸性. 相似文献
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The V2O5/SiO2 and V2O5-P2O5/SiO2 catalysts were prepared by the Sol-gel method. The surface composition,structure,chemisorption and reactivity of the catalysts were systematically studied by using the techniques of XRD,TPR,IR,TPD and icro-reactor. The results showed that the active component was dispersed uniformly on the surface of amorphous SiO2 . There existed Lewis base sites(V=O and V-O-V)and Lewis acid sites (Vn+)on the surface of these catalysts. An addition of PO43- could lower the activity of surface terminal oxygen of Lewis base sites V=O. Iso-butane could chemisorbed on surface terminal oxygen of Lewis base sites V=O by one or two H atoms in -CH3 to form molecular adsorption states. Reaction products of i-C4H10 on the V-P-O/SiO2 catalyst were mainly i-C4H8,MAL,MAA and COx . Conversion of i-C4H10 was 5% and selectivity of partial oxidation products is above 72% at 300℃. The addition of PO43- could improve the selectivity of partial oxidation products on the VSiO catalyst because PO43- could reduce the activity of lattice oxygen in V = O bond,and weaken the adsorption intensity of i-C4H10 . 相似文献
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用微型催化反应装置结合吡啶吸附的红外光谱、NH3-程序升温脱附、热重、H2化学吸附和程序升温还原等物理化学手段研究了载体组成对负载型PtSn/ZSM-5催化剂上丙烷脱氢反应性能的影响.结果表明,负载型PtSn/ZSM-5催化剂对丙烷脱氢的催化性能与载体组成密切相关.随着ZSM-5载体中SiO2/Al2O3比的增加,催化剂表面的酸中心总量和强酸中心量逐渐减少.当SiO2/Al2O3摩尔比从45增至108时,催化剂对丙烷脱氢反应的催化活性提高,并且催化剂的积炭量下降.当SiO2/Al2O3摩尔比增至304时,Sn组分与载体ZSM-5之间的相互作用减弱,经H2还原后催化剂中Sn0物种所占的比例增加,导致催化剂H2化学吸附量和丙烷脱氢反应活性下降. 相似文献
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采用溶胶-凝胶法和浸渍法制备了V2O5/SiO2催化剂,并用XRD,IR,TPD和活性评价等手段对催化剂的表面构造、化学吸附性能和异丁烷选择氧化反应性能进行了研究.结果表明:催化剂表面由Lewis碱位V=O双键的端氧和Lewis酸位V5+构成,异丁烷分子主要通过甲基中的H双位吸附在催化剂表面的Lewis碱位上,异丁烯分子可通过甲基的H吸附在催化剂表面的Lewis碱位,也可通过C=C双键吸附在催化剂表面的Lewis酸位上.在常压条件下,异丁烷选择氧化产物主要有异丁烯、甲基丙烯醛和甲基丙烯酸,其中深度氧化产物CO2主要由通过C=C吸附的异丁烯继续反应生成. 相似文献