糠醛甘氨酸Schiff碱及其稀土La(Ⅲ)配合物的合成与表征

糠醛甘氨酸Schiff碱稀土配合物具有生理活性。本文采用分步法制得Schill碱配合物：     

Schiff碱型大环配合物的合成及性质研究

本文合成了一个新的Schiff碱型大环配体“三氧二(?)”(L),及其C(?)(Ⅱ)、Ce(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)的配合物,经红外光谱、电导、元素分析等推算了它们的组成并指认了谱带的归属.对Cu(Ⅱ)配合物进行了电子顺磁共振谱、光电子能谱分析.     

我国Schiff碱稀土配合物的研究进展

本文对近二十年来Schiff碱稀土配合物的类型、合成方法、谱学性质、结构及在催化、生物与医学方面的应用作了简要综述。     

邻香兰素对甲苯胺Schiff碱稀土配合物的制备和表征

前文曾报道了香兰素(3-甲氧基-4-羟基苯甲醛)与对甲基苯胺的Schiff碱稀土配合物。本文讨论邻香兰素(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)与对甲基苯胺的Schiff碱稀土配合物[LnL_2Cl·2H_2O]Cl_2(Ln:ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy;L:Schiff碱)的制备和表征。 1 实验 1.1 配合物的制备 按文献方法,用等摩尔比的邻香兰素与对甲基苯胺在无水乙醇中先制成Schiff碱,然后按摩尔比1:2将稀土氯化物LnCl_3·nH_2O的无水乙醇溶液滴加到     

开链冠醚Schiff碱-稀土配合物的合成、表征及近红外发光光谱研究

合成了3个新型开链冠醚Schiff碱-稀土离子三元配合物RE(H2L)(Mq)(NO3)3,其中RE=Nd3 ,Er3 ,Yb3 ,配体H2L=N,N-双(邻羟苯亚甲基)-3,6-二氧杂-1,8-二氨基辛烷,Mq为8-羟基喹哪啶.采用元素分析、红外光谱(IR)、紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、热重-差热分析(TG-DTG)等手段对配合物的组成结构进行了表征.测定了3种新型结构稀土三元配合物在不同温度(77 K和300 K)时的近红外发光光谱.     

Mn(Ⅲ)Schiff碱配合物的合成、结构及性能

合成Schiff碱配体C20H14N2(OH)2(N,N' 双水杨醛缩邻苯二胺)及相应的两个新Mn(Ⅲ)C20H14N2(OH)2 配合物[Mn(C20H14N2O2)(H2O)(CH3OH)]ClO4(1)和[Mn(C20H14N2O2)(C7H5O2)]·CH3CN(2)(C7H5O2 为水杨醛),并测定了它们的晶体结构。结果表明,配合物1属单斜晶系 ,晶胞参数为 :a=1.1748(7)nm,b=1.3985(7)nm,c=1.3538(4)nm,β=92.63°,V=2.222(2)nm3,空间群为P21/n,Z=4;配合物2也属单斜晶系 ,空间群P21/n ,晶胞参数 :a=1.0252(2)nm ,b=2.0146(3)nm,c=1.2494(4)nm,β=111.12(2)°,V=2.407(2)nm3,Z=4。紫外 可见光谱表明,配合物1和2分别在584nm和592nm处有一吸收,属于MnⅢ的d d跃迁光谱。     

Schiff碱双核Mn配合物的合成、结构和性能研究

Five manganese complexes of Schiff base were synthesized： [Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)(Salen)]₂·DMF·H₂O (1)， [Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)(5-BrSalen)]₂·DMF·0.5H₂O (2)， {Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)[Sal(1，2-pn)]}₂·H₂O (3)， {Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)[5-Br-Sal(1，2-pn)]}₂·H₂O (4)， {Mn^Ⅳ，Ⅳ(μ-O)[5-CH₃-Sal(1，2-pn)]}₂·2H₂O (5)， and were characterized by element analysis， IR and UV-Vis spectra. The results of cyclic voltammogram show that Schiff base ligands can drop the potential of manganese and steady high oxide state of manganese. The magnetic properties of 1 and 3 have also been studied. The results show that there is a weak ferromagnetically coupling of Mn^Ⅳ₂ pair at room and low temperature， and the interactions of complex 3 are weaker than complex 1.     

新型单核Schiff碱钇配合物的合成

在丙酮介质中,苦味酸钇(Y)与邻苯二胺缩双香草醛(L)形成1∶1型(Y∶L)固体配合物,其结构经UV,1HNMR,IR,TG-DTA,元素分析及摩尔电导表征。结果表明,配合物属1∶2型电解质,钇离子除与配体上的两个N原子配位外,还同时与两个水分子和一个以螯合双齿形式存在的苦味酸根发生了配位,中心离子的配位数为6。配合物的可能结构式为[Y.L(Pic)(H2O)2](Pic)2.2MeCOMe。     

大环Schiff碱希土配合物的合成及表征

大环化合物及其配合物的研究近来十分活跃,模板反应是合成新型大环配合物的主要手段。通常采用主族金属元素及过渡金属元素离子作模板,而用Ln~(3+)作模板则较少见。本文用自制的呋喃二甲醛—2,5为原料,以Ln~(3+)为模板,合成并表征了一系列大环配合物。     

Schiff碱铕配合物的合成及性质

在甲醇中合成了2-乙酰基苯并咪唑缩牛磺酸Schiff碱型配体及其与Eu(Ⅲ)的配合物。 通过Eu化学和元素分析、质谱、核磁共振谱、红外光谱、激光拉曼光谱、三维荧光光谱,确定了配体与配合物的组成及结构。 Eu(Ⅲ)配合物为Eu2L3(NO3)3(L=C11H12N3O3S)。 配合物荧光发射主要是Eu3+微扰的配体发光,其次为中心Eu3+离子的窄带发射。 当λex=330.0 nm时,配合物发射Eu3+离子的特征窄带荧光;当λex=410.0 nm时,Eu3+发射λem=525.0 nm的荧光。     

稀土氨基酸水杨醛Schiff碱的合成及其生物活性

合成了水杨醛L-亮氨酸Schiff碱钇配合物{[Y2(Leu-Sal)3Cl4]Cl2.2H2O,Leu=L-亮氨酸,Sal=水杨醛},其结构经UV,IR,荧光光谱,元素分析,摩尔电导和差热-热重分析表征。生物活性实验表明,配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和霉菌均有不同程度的抑菌作用。     

稀土组氨酸配合物的合成和性质研究

本文合成了十二个稀土与Ｌ－组氨酸（Ｌ－Ｈｉｓ）的固体配合物，元素分析结果表明配合物的组成为Ｌｎ（Ｈｉｓ）３（ＮＯ３）３２Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｔｍ）。并通过配合物的ＩＲ、ＵＶ、Ｈ－ＮＭＲ、ＴＧ－ＤＴＡ、磁化率及在水中的摩尔电导等的研究，表征了这些配合物的物理化学性质，结果表明稀土组氨配合物中配体通过羟基氧原子与镧系离子配位。     

一种新的不对称Schiff碱与稀土配合物合成机理及波谱

采用一种新途径 ,利用反应物前体 2 ,6 二氨基己酸 (赖氨酸 )两端具有不对称结构的—NH2 基 ,成功地合成了一端与水杨醛 ,另一端与邻香草醛缩合形成的新型不对称双Schiff碱 .为与通常不对称Schiff碱区别起见 ,称之为“异双Schiff碱” .提出了这类Schiff碱及配合物的合成方法 ,并以此分别合成了包括钇的 1 2种稀土不对称Schiff碱新配合物 .对它们作了元素分析、摩尔电导、红外光谱 ,特别是1H与13 CNMR等表征 ,并研究和讨论了这类不对称Schiff碱分步缩合反应及其形成机理与稀土离子配位方式 .为合成类似不对称Schiff碱与配合物提供了一种新方法 .     

模板法合成稀土大环配合物

用模板法合成了一系列稀土大环配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振谱、热重.热差和紫外吸收光谱对其进行了结构表征.结果表明,稀土大环配合物的结构为:[REL(NO3)3]·nH2O(RE=Pr,Dy,Nd,n=3;RE=Sm,Eu,La,n=4;L=2,3:10,11-dibenzo-4,9-tetraoxo-13,15-bis[diene-2(4-hydfoxy-3-methoxypheny)]-1,5,8,12.tetraazacyclomdeca-1,12.dione),配合物的产率约为80%.在DMF溶液中配合物为非电解质.配合物中3个硝酸根均以双齿配位的方式与稀土配位,稀土配位数为10,并且含有3～4个结晶水分子.同时研究了配合物在室温下的荧光性质,结果表明配合物表现出相应自由配体的特征发射荧光.     

LnA4QH型配合物的合成和性质研究

合成了对甲氧基苯甲酰苯甲酰甲烷(HA),并以其作配体合成了32种未见报道的稀土配合物。其通式为LnA_4QH型混配型配合物(Ln=La～Yb;Q~1=三正丁胺;Q~2=二乙胺;Q~3=六氢吡啶)和LnA_3·xH_2O型配合物。对它们进行了元素分析、摩尔电导、红外光谱、热谱及NMR测定,讨论了镨、铕配合物作为NMR位移试剂的可能性。     

稀土Schiff碱配合物催化烷基异氰酸酯室温聚合

利用Schiff碱稀土配合物Ln（H2Salen）2Cl3·2C2H5OH与AI（i—Bu）3组成的催化体系催化烷基异氰酸酯室温聚合,详细考察了催化剂组成以及聚合条件等对烷基异氰酸酯聚合的影响,并研究了己基异氰酸酯的聚合动力学．以La、Nd、Sm和Gd四种稀土元素为代表,合成了相应的Schiff碱配合物,结果表明轻稀土体系比重稀土体系好,La的聚合活性最高．在-40℃-40℃很宽的聚合温度范围内,可以得到分子量分布窄（MWD=1．50～2．40）的高分子量聚异氰酸酯,20℃为最佳的聚合温度．己基异氰酸酯的最佳聚合条件为：[AI]／[La]=30（摩尔比）,[n-HexNCO]／[La]=100,[n—HexNCO]=3．43mol／L,甲苯溶液中20℃聚合12h,聚合物收率74．0％,聚合物黏均分子量高达73．5×10^4,数均分子量40．2×10^4,MWD=1．79．聚合动力学研究表明己基异氰酸酯聚合反应对单体浓度和催化剂浓度都是一级关系,聚合反应活化能为43．64kJ／mol．     

不对称Schiff碱镍(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

合成了3个具有不对称结构的Schiff碱配体H2Ln(n=1、2、3)。H2L1由乙酰丙酮、乙二胺和水杨醛缩合作用得到,H2L2由乙酰丙酮、(1R,2R)-环己二胺和水杨醛缩合作用得到,H2L3由苯甲酰丙酮、乙二胺和水杨醛缩合作用得到,每个反应中3个反应物的物质的量之比均为1∶1∶1。配体H2Ln分别与Ni(OAc)2.4H2O进行配位反应得到3个单核Ni(Ⅱ)配合物1,2和3。分别采用1H NMR、FTIR和元素分析对化合物进行了表征,并通过X-射线单晶衍射技术测定了3个配合物的晶体结构。     

新型Schiff碱单核配合物的合成及光谱特征

首次报道了新型Schiff碱配合物-双[N,N’-亚乙基-2,2’-(苯亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合单金属配合物MH_2L[M=Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)Cl、Cr(Ⅲ)Cl、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)]的合成方法及光谱特征。     

Schiff碱镧配合物的合成及其催化烷基异氰酸酯聚合

通过氯化镧与Schiff碱钠盐(NaSalen)的交换反应制备了4种镧的Schiff碱配合物La(HSalen1-4)3,对其中以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的配合物La(HSalen2)3进行了X-射线单晶衍射分析,测定其单晶结构为五角双锥构型,七配位的镧金属中心与氮和氧原子相连.将所得的La(HSalen)3...