金属有机化合物在有机合成中应用的最新动态——参加IUPAC OMCOS-Ⅱ会议及在法国参观见闻

1983年8月26日到10月5日,作者应法国南巴黎大学不对称合成研究室Kagan教授之邀,到该校进行学术交流,顺便参加了8月29日到9月1日在Dijon举行的IUPAC第二次金属有机化合物在有机合成中应用(OMCOS-Ⅱ)会议,并在巴黎、里昂、马赛、蒙培利埃、莱纳等城市进行参观交流,本文是这一个多月的见闻点滴。 OMCOS-Ⅱ会议,参加者来自33个国家和地区,共647人,大会报告20篇,墙报共137篇。这些大报告和墙报反映了当前国际上金属有机化合物在有机合成中应用的最新动态。这里,我把Dijon国际会议上所闻所见,及访问参观法国各研究室的收获,综合起来,谈下列几点体会: 一、金属有机化合物在有机合成中的应用已不再是过渡金属的一统天下,主族元素又有逐渐增加之趋势     

元素有机化合物在有机合成中的应用

本文简要介绍磷、硫、砷、硅、硼和锡有机化合物在有机合成应用中研究得较活跃的一些例子,并着重讨论应用元素有机化合物合成立体专一性、光学活性和生理活性的化合物。     

超声波在金属参与的有机合成方面的应用

综述了近十几年来超声波在金属参与的有机合成中的一些应用，参考文献44 篇。     

芳烃金属配合物在有机合成中的应用

本文讨论了芳烃金属配合物中的芳香部份在与金属配合后性质上的变化,以及这些变化后的性质在有机合成中的应用。     

金属及其化合物催化水相有机合成反应

近年来,水作为绿色溶剂应用于有机合成反应的报道不断涌现。本文综述了近五年来金属及其化合物催化的水相有机合成反应的研究进展,金属主要包括:钠、钾、铯、镁、铟、铋、钪、锰、铁、镍、锌、铜、银、金、钌、铑、钯、铱等。     

分装金属有机化合物晶体的保护技术

X-射线衍射晶体结构的分析是确定化合物结构的常用方法之一。对空气敏感的化合物通常采用装毛细管的方法进行。文献上曾有关于金属有机化合物进行X-射线衍射晶体结构分析结果的报道,但保护技术并无详细记载。我们认为,对微量氧和水份十分敏感的化合物进行X-射线结构分析时,如何将大小约为100μm~3晶体试样在惰性气体保护下封入薄壁毛细管是问题的关键。黄吉玲曾介绍了西德马普学会煤炭研究所建立的“裤形管”分装技术,分装对空气敏感的化合物。但对空气和湿度都敏感的化合物,则要在低温操作箱中进行。     

金属蒸气合成在金属有机合成中的应用

本文简要地介绍了金属蒸气合成法的基本原理、仪器和实验技术, 并按金属原子分别与炔、单烯、多烯、环烯、芳烃体系、卤代烃、有机混和物的反应及有机金属硼化合物的合成, 对金属蒸气合成法在金属有机合成中的应用进行了讨论。     

锰试剂在有机合成中的应用

主要综述了近年来有机锰化合物及单质锰直接参与的有机反应有机合成中的应用。     

过渡金属络合物在精细有机合成中的应用

过渡金属化学已发展成为有机合成的重要方法,本文综述了它在精细有机合成中应用的一些进展。叙述了金属有机化合物作为亲电体与亲核试剂反应,金属有机化合物作为亲核体与亲电试剂反应,以及偶合和环化反应。应用这些反应可以巧妙地合成若干天然产物。     

铟试剂在有机合成中的应用

综述了近十年来铟试剂在有机合成中的应用。重点讨论了铟试剂参与的有关碳-碳键形成的反应,如羰基化合物的烯丙基化、Reformatsky反应、成环以及三氯化铟作为Lewis酸的催化反应以及铟试剂的水相反应化学。铟试剂的这些反应,尤其是水相反应具有其它金属有机试剂在化学选择性和立体选择性方面具有独特的优势。     

金属有机化合物催化的环化反应新进展

综述了近年来金属有机化合物催化的环化反应在合成碳20环及杂环化合物中的应用。     

环糊精衍生物在金属催化有机合成中的应用

综述了环糊精(包括α-环糊精,β-环糊精和γ-环糊精)衍生物在金属催化有机合成中的应用,主要包括其作为金属离子配体、金属纳米粒子稳定剂和反相相转移催化剂在氧化、水解、还原、偶联等金属催化反应中的应用.其中环糊精衍生物作为金属离子配体应用最广,由于环糊精部分与底物形成包结络合物,拉近了底物和具有催化活性的金属离子的距离,并固定了底物的反应部位,往往可以显著提高催化反应的反应速率,增强反应的区域选择性和对映选择性.     

纳米过渡金属催化剂在有机合成中的应用进展

纳米尺度的催化剂具有高的比表面积和表面能, 其催化活性显著高于传统催化剂. 综述了近年来纳米级过渡金属催化剂在有机合成方面的应用, 并对其发展作了展望.     

过渡金属卡宾配合物及其在有机合成中的应用

自从E.O.Fischer于1964年开创过渡金属卡宾配合物化学以来,作为金属有机化学的前沿领域之一,卡宾配合物化学一直受到人们的极为关注。近年来对于各种卡宾配合物的合成,及它们在有机合成中的应用的研究有了较大的进展。本文详细报道了各种常用的卡宾配合物的合成方法,卡宾配合物发生的各种奇特的反应,近年发展较快的卡宾配合物在天然产物合成中的应用以及卡宾配合物在催化化学中的应用。     

杂多化合物的酸催化特性及其在有机合成反应中的应用

杂多化合物在各个研究领域中的实际应用日趋广泛。特别是在催化领域内，对杂多化合物催化性能和研究越来越引起人们的关注。本文对在均相和非均相体系中杂多化合物的酸催化的最新研究成果和应用进行了综述，对杂多化合物的酸行为进行了简要的概括，并介绍了作者在这方面的工作。     

钐试剂在有机合成中的应用

钐试剂在有机合成中的应用是近年来有机合成方法学研究中的热点之一。综述了十余年来本课题组在钐试剂应用于有机合成方面所开展的有关工作：(1)二碘化钐作为偶联剂和还原剂在有机合成中的应用;(2)金属钐直接应用于有机合成;(3)三碘化钐作为路易斯酸应用于有机合成;(4)有机钐试剂在有机合成中的应用。     

金属有机化合物中过渡金属的原子吸收分光光度法测定

本文报导应用火焰原子吸收分光光度法对金属有机化合物中过渡金属铜、镍、钴、铁、钼及铬的定量测定。我们将金属有机化合物溶解在适当的有机溶剂或水中,不必分离基体,即可用标准加入法直接进行测定。操作简单,速度快,相对误差<0.4％。     

胍类化合物的制备及在有机合成中的应用

综述了胍类化合物的制备及其在有机合成中的应用，特别着重合成方法研究的 近期进展及在不对称合成中的应用。     

钐试剂在有机合成中的应用

本文综述了钐试剂在有机合成中的应用,包括还原反应,碳-碳键形成反应以及催化作用。     

含茂基、烷氧基及氯离子混合配镧系金属有机化合物的合成及表征

本文通过二茂基镧不金属氯化物Ｃｐ２ＬｎＣｌ（Ｃｐ＝Ｃ５Ｈ５；Ｌｎ＝Ｄｙ，Ｙｂ）与烷基醇ＲＯＨ（Ｒ＝－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）在四氢呋喃中反应，合成了四个新的含三种不同配位基的镧系金属有机化合物；元素分析，红外光谱及质谱分析表明这些化合物可能具有三聚体结构，即：［ＣｐＬｎ（ＯＲ）Ｃｌ］３。