有机化学新领域—固态化学的研究

介绍了有机化学新领域－固相光化学研究的重要意义的特点。通过色氨酸类、核酸碱基衍生物同稠环化合物异种分子间固态光化学的研究。提示出这种反应的高选择性和专一性。对反应历程也进行了初步研究。为合成化学提供了新方法。利用晶格控制物质，使不易进行光化学反应的物质可顺利地定向进行光化学反应，亦可直接用于合成Ｄ或Ｌ手性化合物，省去拆分。对Ｃ－Ｔ络合物（电荷转移）和分子化合物的固态化学也进行了研究。     

芳烃与烷烃化合物参与的光化学与电化学硼化反应

有机硼化合物是重要的有机合成砌块,并被广泛应用于材料与医药领域.发展实用、简洁的硼化反应合成有机硼化合物一直是有机硼化学的核心课题之一.近年来,光化学和电化学硼化反应取得了快速发展,已成为合成有机硼化合物的重要方法.从能量来源及反应底物类型的角度出发,总结了芳烃与烷烃化合物参与的光化学、电化学和光电化学硼化反应的研究进展,同时也对今后光化学与电化学硼化反应的发展方向进行了展望.     

固液态均荧光发射的四苯乙烯基衍生物的合成

为了打破传统荧光材料的聚集荧光淬灭(ACQ)的应用限制,通过共价键连接聚集诱导发光(AIE)分子与平面ACQ分子,可以构建在溶液中和固态下都具有荧光发射特性的化合物。分别通过多步反应合成了带有烷基硫醚的萘酰亚胺衍生物3和连接炔吡啶的四苯乙烯衍生物7。化合物3和化合物7通过酰胺缩合,合成了一种四苯乙烯-萘酰亚胺二联体化合物8,化合物8兼具ACQ和AIE分子的特性。结果表明：溶液状态下化合物8具有蓝色荧光发射,其最大发射峰位于452 nm,固态下为黄绿色荧光,最大发射峰位于487 nm。利用三氟乙酸对其荧光进行调控能够实现CIE色坐标为(0.33, 0.32)的单分子白光发射。     

荧光化学传感器研究中的光化学与光物理问题

在对分子识别用的荧光化学传感器化合物进行设计合成时,必须对传感器分子在工作中所涉及的发光光化学及光物理问题有一基本的了解.本文从几个方面分别对传感器的报告和中继部分中的光化学、光物理问题作了较充分的讨论,也对传感器分子中接受体部分和光化学相联系的内容作了介绍.     

水杨叉间溴缩苯胺的光发色和热消色反应过渡态

亚稳态的可控转换是未来信息记录分子器件原理,因此,人们对光致色变化合物合成和光化学行为研究感到兴趣。水杨叉缩苯胺及其部份衍生物的固体、固相溶液和Lan-gmuir-Blodgett膜(LB膜)呈现光致色变性质。质子迁移是水杨叉缩苯胺的光致色变和热消色反应机理,反应按协同机理进行,反应     

芳香偶氮衍生物合成策略研究的新进展

芳香偶氮化合物具有独特的光致顺反异构特性,不仅应广泛用于传统化学工业,还将应用于光化学分子开关、主客体超分子化学识别、自组装液晶材料、生物医学成像与化学分析以及光驱分子马达等诸多新兴科学领域.特别具挑战性的是开发具有高化学稳定性和热稳定性又易检测的偶氮发色团,近年来受到科研工作者们的高度关注.随着人们对研究新型芳香偶氮衍生物的迫切需要,又相继创新和发展了一些更新、更有效的芳香偶氮化合物合成方法,综述了最近新型芳香偶氮衍生物合成方法的新进展,尤其强调了芳基肼的氧化脱氢反应和金属催化偶联反应、芳胺的氧化反应、硝基芳香化合物的还原偶联反应、芳香偶氮氧化物的转化与还原、叠氮芳香化合物的催化偶联与热分解反应以及芳香基重氮盐的偶合与催化偶联反应等在芳香偶氮化合物合成方面应用的新趋势.     

双(萘-类硫脲盐)化合物的光化学反应

合成了一种带芳基的硫脲盐类化合物,对其在光照下的光化学和光物理行为进行了较详细的研究.发现该化合物在光照下,能通过光诱导的分子内电子转移,产生离子自由基和自由基,继而有可能经自由基的重合反应形成环状化合物,并引起所含芳基基团处于合适的易于出现很强激基缔合物的位置.为进一步搞清上述反应机制,工作中设计了相应的实验,包括:ESR的测定、加入稳定的氮氧自由基化合物以及加入β-CD来阻抑重合反应的进行等,以证明上述的看法.     

可见光诱导C—N键断裂构建C—C键的研究进展

近年来,可见光促进的光化学有机转化引起了广大有机化学家的兴趣.相比于传统方法,利用可见光作为可再生能源的光氧化还原催化已被证明是一种温和而强大的工具,可以通过单电子转移(SET)过程促进有机分子的活化.在许多天然产物的结构中存在大量的氨基功能团,同时氨基也是一些药物分子和功能材料的重要结构单元.因此,通过对这些物质分子中的C—N键进行活化而进行C—C键形成的偶联反应,则可以对该类化合物进行有效的结构修饰,从而得到具有多种结构及功能化的化合物.因此,这方面的研究现已成为了有机合成的一个重要研究领域.综述了近年来通过可见光促进C—N键断裂及其在C—C键形成反应研究中的应用研究成果,讨论了代表性的例子及其反应机制.     

分子内Friedel-Crafts环化反应在苯并环状物合成中的应用

Friedel-Crafts反应是有机合成中最有用的反应之一,它的应用范围十分广泛.Friedel-Crafts反应也是合成环状化合物的重要途径,尤其分子内的环化反应一直以来受到广泛的关注.对近年来应用分子内Friedel-Crafts环化反应合成苯并环状化合物进行了详细的综述,并对分子内Friedel-Crafts环化反应在有机合成上发展前景作了展望.     

离子液体中卤代哒嗪氟代新方法的研究

在离子液体和氟化钾反应体系中，研究了卤代哒嗪化合物的氟代反应，讨论了微波辐射条件下由卤代哒嗪化合物合成氟代哒嗪化合物的方法。用离子液体作为反应介质替代了传统的分子溶剂，提高了产物收率，简化了操作。用微波反应不仅获得了较好的收率，也缩短了反应时间。利用离子液体和微波辐射条件进行氟代反应是一种绿色化学方法。     

基于光致变色的联茚满烯二酮衍生物的新型光调控磁性的分子基磁体的合成及性能

分子基磁性材料,可用于信息存储、磁成像、光磁开关等.因此,分子基磁体设计与合成一直是当今科学研究的热门课题.受分子基磁体的启发,本研究合成了新型光调控磁性的分子基磁体含有2-硝基丙烷自由基和2,2,6,6-四甲基-1-氧基哌啶(TEMPO)自由基的联茚满烯二酮衍生物4.化合物4的合成方法为,以光致变色的7,7'-二甲基-3,3'-二乙基-3,3'-二羟基-2,2'-二茚叉基-1,1'-二酮(1)为起始原料,经过溴代反应,得到7,7'-二(溴代甲基)-3,3'-二乙基-3,3'-二羟基-2,2'-二茚叉基-1,1'-二酮(2).化合物2和2-硝基丙烷在乙醇钠的乙醇溶液中反应得到含有2-硝基丙烷自由基和醛基的联茚满烯二酮衍生物3.根据1H NMR,MS和元素分析对化合物3的结构分析表明,2-硝基丙烷基团和化合物3苯环上的亚甲基相连.对化合物3的1H NMR和ESR波谱进一步的分析表明2-硝基丙烷基团上存在单电子自旋.在化合物3的基础上,稳定的氮氧自由基TEMPO被成功地引入光致变色的联茚满烯二酮衍生物的苯环上得化合物4.对化合物2,3和4光照前后的性质变化进行了研究.固态化合物2,3和4光照下皆可发生光致变色;固态化合物2光照后可测得ESR波谱;固态化合物3和4光照前后皆可测得ESR波谱,且光照前后ESR波谱发生变化.磁化率测试表明,固态化合物4光照前后皆具有反铁磁性,且光照后反铁磁相互作用增强.测试结果表明固态化合物3和4光照后有两个或三个自旋中心,分别是2-硝基丙烷或TEMPO自由基以及光照产生的来自于联茚满烯二酮的羰基上的自由基.固态化合物4的颜色和磁性可用光调控.     

含有两个香豆素的α,ω-双发色团长链化合物的光环合加成反应

本文研究了含有两个香豆素的α,ω双发色团长链化合物在溶液中的光环合加成反应, 结果表明: 标题化合物有着不同于单体香豆素的光化学行为, 即它能在低浓度及非极性溶剂内发生分子内的光二聚反应。此外, 通过高分辨核磁共振谱对产物立体化学的研究发现, 反应无论是在极性溶剂或非极性溶剂中进行或反应中是否加入了三重态敏化剂。所得产物均为顺式头-头分子内二聚结构。对反应机制进行了初步讨论。     

类胡萝卜素相关化合物的合成

类胡罗卜素是一类奇特的色素，由高等植物和微生物光化学合成，作为防止单线氧通过光敏反应产生危害的必要基团，类胡萝卜素最近受到了关注。合成了类胡眩素的相关化合物，报     

1,8-萘二酰亚胺与炔类的光化环加成反应

酰亚胺类化合物与烯烃的光化反应是有机光化学中的一个重要而活跃的领域.这些反应不仅对光化学的机理研究做出了很大贡献,而且在合成杂环以及中到大环化合物方面具有很高的合成价值.为了扩大这一领域的研究范围,我们把反应物从烯烃扩大至炔烃.本文报道1,8-萘二酰亚胺与炔类化合物的光化反应.     

含氟内酯化合物的合成方法研究进展

内酯化合物广泛存在于天然产物和具有生理活性的物质中, 因此, 内酯化合物的合成一直是人们非常关心的一个研究领域, 不仅作为天然产物的重要合成砌块, 也用来合成一些精细化工产品和医药中间体. 将氟原子或含氟基团引入到内酯化合物分子中, 可使其生理活性发生改变. 就含氟内酯化合物合成方法的研究进展进行了综述.     

芳香胺类化合物的二氟烷基化研究进展

含氟化合物具有独特的物理化学特性，被广泛应用于药物开发、临床医学、农业化学、材料科学和有机合成等领域。过去几十年里，利用含氟砌块策略将含氟官能团引入有机分子中引起了合成化学家们的广泛关注，特别是利用二氟烷基化试剂合成具有重要价值的含氟分子方面取得了重要进展。本文聚焦于总结芳香胺类化合物的二氟烷基化反应，按照金属催化、可见光催化以及其它方法对近年来文献报道的芳香氮杂化合物的二氟烷基化反应进行介绍，并对反应机理进行探究，期望为该类含氟化合物的合成及进一步应用提供方法和思路。     

具有双极性端枝的3D结构化合物的合成及光学性能

通过Friedel-Crafts和Suzuki等反应合成了4种由核心和D-π-A双极性端基组成的3D结构类树枝状化合物, 并采用热重分析(TGA), 差热扫描量热分析和循环伏安等手段对其进行了表征. 结果表明, 该类化合物具有良好的热稳定性和电化学稳定性; 核的引入大大降低了端基D-π-A固态时分子间的聚集效应. 分子内电荷转移(ICT)导致化合物溶剂化效应的产生, 且其发光强度随着溶剂极性的变化而改变, 呈现正、 负溶致动力学现象.     

具有荧光发射能力有机化合物的光物理和光化学问题研究

有机化合物的结构、构象和环境效应对发光化合物的荧光发射具有重要的影响.本文从化合物激发态的衰变过程出发,侧重于过程的光化学与光物理问题对发光行为和机制进行讨论.如:化合物分子结构的受阻和桥键化对发光的影响;光激发下的光诱导电子和电荷转移及其相互转化;化合物扭曲的分子内电荷转移(TICT);溶剂分子和发光化合物分子间不同的相互作用及对发光的影响;在发光过程中存在着最佳的发光构象等.对于这些问题的研究和掌握,将有利于设计和合成具有高荧光量子产率的发光化合物,更好地解释在研究中出现的种种现象和在实际工作中应用它们.文章还引用了大量发光化合物作为实例,对工作中所得的结果进行了详细讨论.     

芳香化合物直接催化氧化偶联反应研究进展

总结了近年来非官能化芳香化合物直接催化氧化偶联合成联芳香化合物的研究进展,包括芳香化合物的自身偶联、交叉偶联以及分子内偶联反应,同时对反应中涉及的机理也进行了详细地讨论.     

含联苯-1,3,4-噁二唑V形有机荧光化合物的合成和性能研究

本文设计并成功地合成了一系列以二甲基硅为中心，联苯基取代的1,3,4-噁二唑为荧光团的V形对称分子.所有目标产物均通过核磁共振(NMR)、红外光谱(IR)和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)等进行了表征，较为详细地对这些化合物的光物理性质进行了研究.实验结果表明，目标分子的V形结构能够有效的减弱聚集态下分子间π-π堆积，从而限制了聚集诱导淬灭现象(ACQ)的发生.更为重要的是该系列化合物不仅可以在溶液中发射强的蓝色荧光，而且在固态和薄膜中同样能发射强的蓝色荧光.此外，目标化合物还表现出优异的热稳定性，分解温度全都高于350℃.从以上所得到的结果可以看出所合成的荧光化合物是有希望的蓝光材料.