稀土元素和偶氮胂-P-NO_2络合物的性质研究

本文研究了稀土元素和偶氮胂-p-NO_2的络合反应。在一定的条件下,轻稀土元素和试剂形成1:2的β型络合物,而重稀土元素和试剂不形成类似的络合物。用动力学方法测定了稀土元素和试剂间的α型络合物转化为β型络合物的反应级数是一级反应。同时,根据稀土元素和试剂的络合性能,提出了用草酸掩蔽Fe~卌,不经分离Fe~卌,在重稀土元素存在下,光度法测定球铁中轻稀土元素的方法。     

5-Br-PAN-S作为光度显色剂的研究

5-Br-PAN-S是一种水溶性的光度显色剂。本文研究了十一种金属离子和5-Br-PAN-S的络合反应,测定了各种金属络合物的pH效应、组成和摩尔吸光系数。Pb~(2+)、Hg~(2+)、V~(5+)、Pd~(2+)及Cu~(2+)(pH≤6)与5-Br-PAN-S的络合比为1∶1,而Fe~(2+)Co~(2+)、Co~(3+)、Ni~(2+)、Cd~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)和Gu~(2+)(pH≥8)均为1∶2。由于5-Br-PAN-S金属络合物都溶于水,且灵敏度较高,所以5-Br-PAN-S作为光度显色剂对于多种离子测定都具有一定的应用价值。     

7-(4-氯-2-硝基苯偶氮)-δ-羟基喹啉-5-磺酸直接分光光度法测定阳极泥中的微量银

迄今为止,直接于水相中光度法测定Ag~ 的有机试剂为数不多.一般采用二硫腙,二甲氨基苄叉罗丹宁或DDTC等萃取比色方法.这类萃取比色方法需用大量的有机溶剂,而很多有机溶剂的毒性较大.我们曾合成了多只8-羟基喹啉-5-磺酸的偶氮类试剂,发现其中的7-(4-氯-2-硝基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(CNAQS)可作为Ag~ 的水相分光光度测定的显色剂.显色反应的最适酸度为pH 4～4.5;络合物的最大吸收波长在570nm处;摩尔吸光系数为3.27X10~4:Ag~ 与CNAQS的络合比为1∶2;测得络合物的表观稳定常数为1.26X10~(10).使用本试剂测定阳极泥中的微量银,所得结果与原子吸收光度相比较非常一致. Tavaras,T.等曾建议使用该试剂于Cd~(2 ),Cu~(2 ),Ni~(2 ),Zn~(2 )和Mo(Ⅵ)等离子的光度法测定,但用作银离子的显色剂,未见报道.     

腐殖酸与三价稀土元素的沉淀作用机制研究

对腐殖酸与三价稀土元素在水溶液中的结合作用进行实验研究,在宽浓度范围内探讨两者之间的络合与沉淀反应机制,考察溶液体系稳定性及其离子强度和pH值的影响.结果表明腐殖酸与稀土离子形成的配位络合物是沉淀产生的主要原因,共存体系的稳定性明显受到离子强度和pH值影响.腐殖酸和稀土元素通过共沉淀从溶液中去除,在作用机制上表现为离子交换、配位络合和共沉淀等多种形式.     

试剂AQS的合成及其与铜显色反应

合成了7-安替吡啉偶氮-8-羟基喹啉-5-磺酸（简称AQS）,研究了它的物理性质、离解常数以及试剂和铜的显色条件,该试剂的离解常数k3,k4分别为2×10-2,1.2×10-6,试剂和铜形成络合物的最大吸收波长为494nm,反应酸度范围为0.4～1.9mol/L盐酸介质,络合比为1∶2,摩尔吸光系数为1.67×     

在CPB 存在下偶氮氯膦一间磺酸基苯与稀土元素显色反应的研究

本文报道了新显色剂偶氮氯膦-间磺酸基苯在表面活性剂(CPB)存在下与稀土元素的显色反应具有较高的灵敏度和选择性。通过实验研究了多元络合物的吸收光谱、络合物的组成以及反应的最佳条件。用本方法测定了实际样品中的稀土总量,获得了满意的结果。     

5-羧基偶氮胂Ⅰ测定铍的研究

本文研究了试剂5-羧基偶氮胂I与铍的显色反应。试剂与铍在557nm形成1∶1络合物,其反应的酸度pH为5.3～6.2,毫克量级的干扰离子存在不干扰测定。该试剂可不加任何掩蔽剂,直接测定水样及锌基合成样中的铍。     

铁(Ⅱ)与尿素配合物的制备方法

用硫酸亚铁与尿禁反应合成了尿素铁（Ⅱ）晶体络合物．易溶于水．在空气中稳定，吸湿性小．红外光谱提示．二价铁与尿禁中的氮原子发生了络合．使金属更易被植物吸收．使氮缓释．因而合成的络合物不仅是优良的配合型微量元素肥料，而且也是常效氮肥．     

电喷雾离子化质谱测定冠醚与碱金属离子的结合常数

应用电喷雾离子化质谱测定络合物结合常数的新方法，将已知结合常数的18-冠-6与K^-的1：1络合物溶液([18-冠[6…K]^-)作为参考络合物加入到待测络合主体二苯并-18-冠-6或络合客体Na^-中，与参考络合物一起竞争络合．通过质谱信号强度的变化，推导出了待测络合物[18-冠-6…Na]^ 、[二苯并-18-冠-6…K]^ 和[二苯并-18-冠-6…Na]^ 的结合常数的对数值lgK^-分别为4．5，4．9和4．4．     

偶氮硝羧光度法测定矿石中铈组稀土元素

自从文献报导了偶氮硝羧与稀土元素显色反应研究之后,在国内已成功地合成了偶氮硝羧这个新试剂、并相继进行了在醋酸介质中测定矿石中铈组稀土元素的试验、提供了在钇组稀土元素存在下,直接测定铈组稀土元素的可能性和新途径。为力求“准、快、省”地配合地质,选矿研究工作需要,在上述研究成果的基础上,用 PMBP—苯萃取——甲酸反萃取得出较纯稀土元素的条件下,在甲酸介质中,用偶氮硝羧光度测定铈组稀土元素,以达到稀土总量和铈组稀土分量连续测定的目的。     

SmI_3作用下a-卤代酮的还原脱卤

α-卤代酮的还原脱卤是有机合成中十分有用的转换反应.有机化学工作者对此已经开发了许多有效的方法,通常使用的有下列试剂和体系:三苯基膦、锌和醋酸体系、金属羰基化合物、碘化钠-三氧化硫-胺体系、碲氢化钠、二碘化钐等.钐试剂在有机合成中的应用近年来研究非常活跃.我们曾报道了α-卤代酮和醛在三碘化钐作用下偶联成α,β-不饱和酮的反应,这里我们报道的是把α-卤代酮加入SmI_3-THF溶液中,反应完成后用稀盐酸淬灭,结果得到α-卤代酮的还原脱卤产物(产率81—91%),反应式如下:     

矿石中铈组稀土元素的测定——离子交换分离偶氮硝羧比色法

偶氮硝羧是近年来应用于分析化学的一种新的显色剂。此试剂首先应用于比色测定碱土金属,最近才应用于比色测定铈组稀土元素,此试剂为在钇组稀土存在下直接比色测定铈组稀土元素提供了新途径。国内自从武汉大学化学系首次合成了偶氮硝羧后,这个新试剂立即引起有关化验室的重视。最近武大又采用偶氮硝羧光度法测定矿石中铈组稀土元素,此方法简便和快速,有很大的实用价值。     

稀土—钼(V1)—偶氮氯膦Ⅲ三元络合物的形成及其分析应用

<正> 含有多功能团的有机试剂分子,在一定的条件下,有可能与两种不同的金属离子络合,形成三元异金属络合物。对称性的双偶氮变色酸衍生物就属于这一类试剂,偶氮胂Ⅲ与钼(Ⅵ)及稀土能形成三元异金属络合物,但偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)的类似络合物尚未见报导。     

基于苯并咪唑的(Ⅲ)探针的合成及其性能

以苯并咪唑为母体设计合成了一种新型荧光分子探针L,考察了该探针的荧光特性及其与Fe~(3+)的络合方式.结果表明,探针L在CH_3OH/Tris(体积比为7∶3,pH 7.4)体系中,可从常见的金属离子中选择性识别Fe~(3+),方法的线性范围在2~20μmol·L~(-1),检出限为1.77×10~(-8)mol·L~(-1),Fe~(3+)与探针L的络合比为1∶1,除Cu~(2+)外,其他金属离子对于Fe~(3+)检测无明显影响,且在pH 3.0~12.0范围内能稳定有效地检测Fe~(3+).     

荧光法研究羟基葫芦[6]脲与铽离子(Ⅲ)的分子识别作用

采用荧光光谱法首次研究羟基葫芦[6]脲(HOCB6)与铽离子(Ⅲ)之间的包结络合作用。实验发现主客体之间通过离子-偶极和配位等多种超分子作用形成1:1型的HOCB6-Tb3+络合物,测得其络合常数为5.40×104Lmol-1。考察了酸的浓度对该络合物的形成及荧光强度的影响。同时采用葫芦[6]脲(CB6)、β-环糊精和对-二甲氨甲基杯[8]芳烃进行比较研究,发现Tb3+与β-环糊精无作用,而能与葫芦[6]脲和杯[8]胺形成1:1型的络合物,络合常数分别为5.84×102Lmol-1和1.87×104Lmol-1,其原因可能与主体分子的腔体大小和配位能力有关。     

用消光法测定还原糖

本文详细研究了用乙二胺（en）-铜（Cu2＋）络合物（简作EDAC）测定还原糖的分光光度法．结果表明：Cen／CCu2＋≥2．5即可形成稳定的络合物EDAC，其最大吸光度λmax＝547nm；在介质中吸光度稳定，λmax＝550nm；于NaOH介质中吸光度下降，波长略为红移．在固定介质，或中，EDAC性质一年同内未发现变化，能与还原精作用生成Cu2O沉淀，而本身的量减少，其吸光度与还原糖在0．063～1．64mg（六碳糖）内线性相关，相关系数绝对值｜ρ｜＞0．998．实测样品回收率在98％～103％之间．本法试剂易得、性稳定，操作简便，取样量少．灵敏度较高．en是一种常用试剂，有关用EDAC络合物测定还原糖的方法尚未见报导．     

铜(Ⅰ)-5-Br-PADAP-OP体系条件研究及其应用

2(5-溴-2-吡啶偶氮)-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)已广泛用作多种金属离子的萃取光度法分析的研究与应用。我们在对钴(Ⅱ)、镉(Ⅱ)与该试剂及OP体系的增溶效果的条件研究及应用的基础上,对铜(Ⅱ)-5-Br-PADAP-OP体系的反应条件进行了研究与应用。结果证明,在碱性环境,玫瑰红色的Cu(Ⅱ)-5-Br-PADAP络合物瞬间即形成,络合物的最大吸收在530mm,络合物组成为铜(Ⅱ):试剂=1:2,摩尔吸光系数为1.5×10~5升·摩尔~(-1)·厘米~(-1);铜(Ⅱ)含量在0～16微克/25毫升服从比尔定体。     

稀土元素对ZL101合金中的α相形貌影响

从热力学和动力学的条件上,研究了稀土元素加入到ZL101铝合金后,稀土元素对初生相α相生长情况的影响.研究表明:由于稀土元素的存在,改变了α相生长过程中α相-与液相间的界面条件,促进α相的球化生长,这种促进效果存在一个稀土最佳的加入量,本试验结果,最佳的加入量为0.5%,并稀土元素的加入都会细化α相晶粒.     

PAN-S 与铜离子反应的分光光度研究

本文用分光光度法研究了PAN-S与铜离子的络合反应,并用以作为滴定剂对铜进行光度滴定.Cu离子与PAN-S在pH≤6时,形成1:1的络合物;在pH≥8时,形成1:2的络合物.从不同pH扫描所得的吸收线,用作图法求得1:1Cu-PAN-S的稳定常数logk_1为14.59.     

邻菲啰啉光度法测定环境样品中的形态铁

研究了邻菲啰啉在两个波长下测定Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的条件,考察了络合物的最大吸收波长、反应酸度、络合物的稳定性和方法的选择性等。结果表明:在pH 4.5的乙酸—乙酸钠缓冲介质中,Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的邻菲啰啉络合物在390 nm有等吸收点,可用于测定样品中的全铁;Fe(Ⅱ)络合物在515 nm