中心对称型4，4’-双（N′－取代酰基硫脲基）取代联苯类衍生物的合成及其晶体结构

以苯甲酸和2,4-二氯苯氧乙酸为原料合成取代酰基异硫氰酸酯,再分别与4,4＇-联苯二胺和3,3’-二甲基．4,4＇-联苯二胺反应,合成了3种中心对称型4,4’-双（N′-取代酰基硫脲基）取代联苯类衍生物．产物结构经紫外光谱、红外光谱和核磁共振谱确认,并用x射线单晶衍射分析法测定了化合物4,4＇-双（N′-苯甲酰基硫脲基）联苯的晶体结构,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数：a=0．53447（11）nm,b=1．03086（13）nm,c=1．15550（13）nm,α=98．24（3）°,β=96．95（3）°,γ=99．43（3）°,Z=2,Dc=1．379g／cm^3,V=0．61472（16）nm^3,F（000）=266,R1=0．0506,wR2=0．1335．该分子呈中心对称分布,存在两种分子内氢键N—H…O和C—H…s,形成了毗邻的两个六元环结构,同时通过分子间氢键N—H…S在分子间形成的R22（8）环把分子连接成无限延伸的一维链状结构,再通过两种CH-π相互作用形成三维超分子结构．     

N-异壬酰基-N’-取代芳基硫脲的简便合成、晶体结构及生物活性

在无溶剂条件下, 以固体光气、异壬酸、硫氰酸钾以及芳胺为原料进行一系列反应, 简单、快速、高效地合成了一系列N-异壬酰基-N’-芳基硫脲类衍生物. 其结构经IR, 1H NMR, 13C NMR进行了表征. 用X射线单晶衍射测定了化合物4g的晶体结构, 该化合物为单斜晶系, P2(1)/n空间群, 晶胞参数为: a＝1.4365(4) nm, b＝0.7979(2) nm, c＝1.5521(4) nm, β＝94.814(4)°, V＝1.7726(8) nm3, Dx＝1.264 Mg•m－3, Z＝4, F(000)＝720, µ＝0.200 mm－1, R＝0.058, wR＝0.231. 化合物4g晶体结构表明, 该硫脲分子通过分子间氢键和分子间作用力形成了无限延伸的层状结构. 初步生物活性试验结果表明, 该系列部分化合物对油菜幼苗的生长具有一定的生长调节作用.     

2-(甲苯-4-磺酰胺基)-苯甲酸的晶体结构、光谱及热性质

报道了2-(甲苯-4-磺酰胺基)-苯甲酸(I)的元素分析和红外、核磁共振光谱性质并通过单晶X射线衍射确定了其晶体结构. 晶体属单斜晶系, 空间群为C2/c,晶胞参数为, a=2.7320(3) nm, b=0.85441(8) nm, c=1.17607(11) nm, α=90°, β=98.728(3)°, γ=90°, V=2.7135(5) nm3, Z=8. 晶体中分子单体通过N—H…O 和O—H…O氢键作用形成具有中心对称的二聚体, 且进一步通过两种不同的C—H…O 氢键和π…π作用形成超分子结构. 在不同的溶剂中, 化合物I的紫外吸收表现出明显的溶剂效应, 此外, 荧光光谱与DSC-TGA热重分析表明, 该化合物是一种耐热的荧光材料.     

2,2’-二(4-羟基苯基)丙烷与四丁基铵包合物([(n-C4H9)4N]＋• [(C15H15O2)2H]－)的两种同质异晶体

合成了2,2’-二(4-羟基苯基)丙烷为主体分子的四丁基铵包合物, [(n-C4H9)4N]＋•[(C15H15O2)2H]－, 并通过单晶Ｘ射线衍射法对其进行了晶体结构测定, 发现该包合物的晶体存在两种同质异晶体. 结果表明, 晶型1属单斜晶系, C2/c空间群, 晶胞参数a＝2.8199(2) nm, b＝0.92730(8) nm, c＝2.1450(3) nm, β＝130.050(1)°, Z＝4, R1＝0.0771, wR2＝0.2452; 晶型2属三斜晶系, P`1空间群, 晶胞参数a＝1.0895(1) nm, b＝1.2331(2) nm, c＝1.7244(2) nm, α＝108.137(2)°, β＝94.458(2)°, γ＝100.172(2)°, Z＝2, R1＝0.0697, wR2＝0.2176. 晶型1中2,2’-二(4-羟基苯基)丙烷阴离子的氢键链构成管道式主体晶格, 正四丁基铵阳离子被包合在这些管道中; 晶型2中2个独立的2,2’-二(4-羟基苯基)丙烷阴离子分别形成氢键主体层, 它们交替排列并与夹在其间的正四丁基铵阳离子形成类三明治层状包合物.     

4,4’-一氧二（苯胺灵）的合成和晶体结构

通过4,4’-一氧二（异氰酸苯酯）与异丙醇加成反应，合成标题化合物 4,4’-一氧二（苯胺灵）(Ⅰ) (C20H24N2O5, Mr=372.41)，并用X射线衍射、红外光谱、13C核磁共振、电子轰击质谱和元素分析对标题化合物进行表征. 晶体属于三斜晶系，空间群为P1晶体学参数为: a=0.85107(17), b=0.91164(18), c=1.45701(3) nm, α=80.44(3)°, β=85.25(3)°, γ=62.88(3)°, V=0.9922(3) nm3, Z=2, Dc=1.247 g•cm－3, μ(Mo Kα)=0.90 cm－1, F(000)=396.两个苯环平面之间的夹角为62.06° (0.06°). 晶体结构经全矩阵最小二乘法修正，最终偏离因子R=0.0520, wR=0.1434(对可观察点).此化合物应具有广谱的生物活性.     

新颖的(4,4’-bipy){[Ag(4,4’-bipy)]3[PMo12ⅥO40]}·H2O三维超分子多金属氧酸盐的合成和晶体结构

利用H3PMo12O40·4H2O, 4,4’-bipy和AgNO3反应, 在中温水热条件下合成了一种新颖的三维超分子多金属氧酸盐 (4,4’-bipy){[Ag(4,4’-bipy)]3[PMo12ⅥO40]}·H2O(1), 并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征. 结果表明, 该化合物属三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=1.1275(2) nm, b=1.1910(2) nm, c =1.2898(3) nm, α = 112.63(3)°, β=94.63(3)°, γ=99.53(3)°, V=1.5567(5) nm3, Z=1. 该化合物具有三维超分子结构及荧光性质.     

2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑与CHCl3分子间相互作用的理论研究

采用量子化学从头算理论在MP2/6-31G(d,p)水平上对2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑顺反异构体, trans-2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑-CHCl3 (I), cis-2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑-CHCl3 (II)形成的1∶1氢键复合物进行计算研究. 结果表明, 2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑在气相条件下, 反式构象比顺式构象稳定. 氯仿与2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑形成的复合物存在较强的氢键, 表现为氮原子的孤对电子与氯仿分子中C—H反键σ轨道的相互作用, 另外形成C—H…Cl弱相互作用, 氢键作用使2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑的顺式结构在氯仿溶剂比反式结构更稳定.     

GS型包合物G2PEDS·MeOH·2(H2O)和G2PEDS·naphthalene的合成与晶体结构

合成了两个由胍盐(G)和4，4’—苯醚二磺酸(PEDS)为主体框架所形成的主— 客体包合物，分别为[(CH6N3)]2[(C12H8O7S2)]·MeOH·2(H20)(1)和[(CH6N3)]2[ (C12H8O7S2)]·(C10H8)(2)．两个化合物都是以P—1空间群结晶，晶胞参数分别为 ：1a＝0．7509(4)nm，b＝1．2113(6)nm，c＝1．5936(8)nm，a＝102．636(10)° ，β＝102．703(11)°,γ＝91．318(10)°；2a＝0．75409(3)nm，b＝1．21584 (5)nm，c＝3．09376(14)nm，a＝81．506(2)°，β＝89．669(2)°，γ＝88． 890(2)°。在这两个晶体结构中，G和PEDS通过氢键形成了双夹层—双柱子的主体 框架，客体分子被包合在平行于a轴方向的晶格空间．这种双夹层—双柱子的主体 框架在由胍盐(G)和有机二磺酸(S)体系所形成的、具有通道结构的主体框架中是较 为少见的．     

对苯二甲酸·1,3-二(4-吡啶基)丙烷的水热合成和晶体结构

用1,3-二(4-吡啶基)丙烷、对苯二甲酸和去离子水在413K下通过水热反应法得到了标题化合物(C13H14N2).(C8H6O4).该化合物晶体属于三斜晶系,空间群为P墿,晶胞参数为a=0.95267(19)nm,b=1.1927(2)nm,c=1.6959(3)nm,α=96.40(3)°,β=98.12(3)°,γ=101.52(3)°,Z=2.单晶衍射结果表明标题化合物由对苯二甲酸分子和1,3-二(4-吡啶基)丙烷通过两种类型的分子间π-π堆积作用以及O—H…N氢键作用构成.同时,还对标题化合物进行了元素分析和红外测试.     

5,17——二(N-叔丁基-N-羟胺基)-11,23-二溴-25,26,27,28-四甲氧基杯[4]芳烃的合成、晶体结构及其氧化物的ESR研究

由对-四溴-四甲氧基杯[4]芳烃(Ⅰ)制备得到5,17-二(M叔丁基-M羟胺基)-11,23-二溴-25,26,27,28-四甲氧基杯[4]芳烃(Ⅱ),并对其进行了红外光谱、核磁氢谱、质谱、晶体结构的研究.X射线衍射晶体结构分析表明化合物II为部分锥型构象.晶体属单斜晶系C2/c空间群.a=3.225 5(7)nm,b=1.439 4(3)nm,c=2.175 3(5)nm,β=110.210(9)°,V=9.478(3)nm3,Z=8,R=0.073 8.对位有羟胺基取代的两个苯环为顺式,分子内不同羟胺基之间的N…H接触距离分别为0.201 5 nm和0.190 6 nm,对应的 N…H-O分别为153.5°和150.3°,表明存在着分子内氢键N…H-O.电子顺磁共振(ESR)实验表明空气中化合物Ⅱ在溶液里容易氧化生成相应的双氮氧自由基,分子内存在磁偶极相互作用和较弱的自旋交换相互作用.     

Phthal­imide at 120 K: perforated molecular ribbons containing three different ring motifs

Molecules of phthal­imide [1H‐iso­indole‐1,3(2H)‐dione], C₈H₅NO₂, are linked by N—H?O hydrogen bonds [H?O 2.02 Å, N?O 2.8781 (16) Å and N—H?O 167°] and by C—H?O hydrogen bonds [H?O 2.54 and 2.56 Å, C?O 3.3874 (18) and 3.4628 (19) Å, and C—H?O 149 and 159°] into molecular ribbons, which are pierced by three different ring motifs; there are two centrosymmetric R(8) rings, each containing a single hydrogen bond, N—H?O in one case and C—H?O in the other, and R(9) rings containing all three hydrogen bonds.     

新型大环Schiff 碱化合物的合成及其晶体结构

以间苯二酚和二乙烯三胺为原料, 经缩合成环作用得到一新型Schiff 碱大环化合物1. 单晶X射线衍射结果表明, 该化合物属于单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数为a＝0.81977(9) nm, b＝1.27817(14) nm, c＝1.60193(17) nm, α＝90°, β＝93.34(3)°, γ＝90°, V＝1.6757(3) nm3, Z＝4, R1＝0.0553, wR2＝0.1603. 在分子的大环结构中形成了四个N＋—H…O－离子型氢键, 化合物分子呈现为一四边形结构框架, 两个相互平行的苯环间存在较强p-p相互作用.     

超分子化合物[H3N(CH2)3NH3]•[Pb2(SIP)2]•6H2O的水热合成与表征

在水热条件下, 用NaH2SIP与Pb(Ⅱ)盐, 以1,3-丙二胺(1,3-PDA)作为结构导向剂进行反应, 得到化合物[H3N(CH2)3NH3]•[Pb2(SIP)2]•6H2O(1). 同时采用单晶X射线衍射、X射线粉末衍射、元素分析、红外光谱和荧光光谱对化合物1进行了表征.     

Fluoride und Fluorosäuren. V. Kristallstruktur der 1:4-Phase im System Wasser-Fluorwasserstoff und eine neue Untersuchung einer der 1:2-Phasen

Fluorides and Fluoro Acids. V. Crystal Structure of the 1:4 Phase in the System Water-Hydrogen Fluoride and a New Investigation of One of the 1:2 Phases In the quasi binary system H₂O? HF the 1:2 phase of known crystal structure was recognized as the stable high-temperature phase. A more accurate redetermination of its structure (monoclinic, space group P2₁/c, Z = 4, a = 3.477, b = 6.024, c = 11.358 Å, β = 96.70° at ?100°C, R = 0.032 for 1356 observed MoKα data) confirmed the previous results of a layer structure formed by strong hydrogen bonds. H₃OF · HF appears besides H₃OHF₂ as a possible structural formula. — The crystal structure of the 1:4 phase of the system was also determined (triclinic, P1 , Z = 2, a = 5.574, b = 6.429, c = 6.874 Å, α = 115.79, β = 96.63, γ = 108.79° at ?113°C, R = 0.049 for 1942 observed MoKα data). By strong hydrogen bonds the atoms form rings, which are condensed to parallel ribbons. Possible structural formulae, based on the distribution of interatomic distances, are H₃OH₃F₄, H₃OH₂F₃ · HF and H₃OF · 3 HF. — Interatomic distances in the hydrogen bonds F? H…?F and O? H…?F of both structures and the known one of the 1:1 phase are discussed in comparison.     

Bis(β-alaninium) biphenyl-4,4′-disulfonate

In the crystal structure of the title compound, 2C₃H₈NO₂⁺·C₁₂H₈O₆S₂²⁻, N—H⃛O hydrogen bonds formed between the amino H atoms and the sulfonate O atoms give rise to the assembly of cationic β-alaninium dimers and centrosymmetric bi­phenyl-4,4′-­di­sulfonate anions into an extended two-dimensional layer. The resulting hydrogen-bonded ribbons can be described as C(6)R(12) according to graph-set notation. C—H⃛O hydrogen bonds between adjacent sheets further extend the structure into a three-dimensional arrangement.     

Syntheses, Crystal Structures and Fluorescence Properties of Two Triazolyl Derivatives with Biphenyl Links

Two novel triazolyl derivatives with biphenyl links, namely 4,4-bis（1,2,4-triazol-1-ylmethyl）biphenylene 1 and 4,4-bis（3,5-dimethyl-1,2,4-triazol-1-ylmethyl）biphenylene 2, have been synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. Compounds 1·H2O·HCl and 2·2H2O·2HCl crystallize in the monoclinic system with space group C2/c and P21/c, respectively. The dihedral angles of the two phenyl rings are 30.26（6）° in 1·H2O·HCl, while co-planar （0.00（7）°） in 2·2H2O·2HCl. In 1·H2O·HCl, the N-H…O hydrogen bonds link 1 to form chain-like structures which are further connected by O-H…Cl, C-H…Cl, C-H…O and π-π supramolecular interactions. The hydrogen bonds of O-H…Cl in 2·2H2O·2HCl provide distinguishing P/M helical chains along the b axis, and these chains are further connected by N-H…O hydrogen bonds to generate a 2D structure. Compounds 1 and 2 in methanol solution show much stronger emission bands at 319 nm than biphenyl at 316 nm under excitation at 260 nm.     

由己二酸根桥联的新颖双U形四核铜配合物: [Cu4(phen)4(NO3)2(H2O)2(adip)4/4(Hadip)4/2](NO3)2•2H2O

邻菲罗啉、己二酸和硝酸铜在水溶液中反应得到一种新颖的四核铜配合物[Cu4(phen)4(NO3)2(H2O)2- (adip)4/4(Hadip)4/2](NO3)2•2H2O (其中H2adip＝己二酸), 并经元素分析, IR, UV, TG和X射线单晶衍射分析表征. 该配合物晶体属三斜晶系, 空间群, a＝1.0146(2) nm, b＝1.0261(2) nm, c＝1.8285(4) nm, α＝91.66(3)°, β＝92.19(3)°, γ＝112.76(3)°, V＝1.7520(6) nm3, Z＝1, Dc＝1.639 g/cm3, C66H66Cu4N12O28, Mr＝1729.47, F(000)＝886, μ＝1.294 mm－1, R1和wR2分别为0.0447和0.1141. 己二酸根通过4个羧基O将两个U形双核亚单元联接成具有一个对称中心的双U形四核结构, 其中每个U型亚单元包含晶体学上不对称的2个Cu(II)原子. 每个Cu(II)离子均处于畸变的四方锥配位环境, 除与己二酸氢根(Hadip)、己二酸根(adip)和邻菲罗啉(Phen)的N, O配位形成锥底平面外, 其中的1个Cu(II)与水配位, 而另一个Cu(II)则与硝酸根配位. 配合物晶体结构中存在着广泛的氢键和p×××p作用.     

对氯苄基三苯基(鏻)-马来二氰基二硫烯镍配合物的合成和晶体结构

合成了一种新的含取代苄基三苯基鏻的马来二氰基二硫烯镍配合物[ClBzTPP]2[Ni(mnt)2].H2O([ClBzTPP]+代表对氯苄基三苯基鏻阳离子,mnt2-代表马来二氰基二硫烯阴离子).配合物为三斜晶系,空间群P墿,晶胞参数为a=1.058 5(2)nm,b=1.108 9(2)nm,c=1.157 0 nm,α=81.98(1)°,β=84.95(1)°,γ=84.45(1)°,V=1.369 1(4)nm3,Z=1,最终一致性因子R=0.058 4.该配合物由2个[ClBzT-PP]+阳离子,1个[Ni(mnt)2]2-阴离子和1个H2O组成.其结构特点是配合物中的[ClBzTPP]+阳离子和Ni(mnt)22-阴离子沿c轴方向堆积成柱,并通过C—H…S,C—H…π,C—H…Ni氢键和π-π堆积作用形成了二维网状结构.     

[Ca(NH2)2]n(n=1～5)团簇的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(DFT)的杂化密度泛函B3LYP方法在6-31G*基组水平上对[Ca(NH2)2]n (n＝1～5)团簇各种可能的构型进行几何结构优化, 预测了各团簇的最稳定结构. 并对最稳定结构的振动特性、成键特性、电荷特性等进行了理论研究. 结果表明: 团簇易形成环状结构, 以金属Ca原子团簇作为骨架, NH2基结合在金属团簇骨架上, 并主要是Ca—N成键和Ca—Ca成键. 团簇中Ca—N键长为0.225～0.257 nm, Ca—Ca键长为0.312～0.354 nm, N—H键长为0.102～0.103 nm, H—N—H键角为102.9°～104.2°; 团簇中Ca原子的自然电荷在1.657e～1.720e之间, N原子的自然电荷在－1.543e～－1.592e之间, H原子的自然电荷在0.349e～0.367e之间, Ca原子和NH2基之间相互作用呈现较强的离子性;对比团簇和晶体的结构及IR谱表明, NH2基在团簇和晶体中的结构基本一致.