化学修饰电极的研究XVIII,四苯基钴卟啉化学修饰玻碳电极的热处理及其对氧的催化还原

本文研究四苯基钴卟啉化学修饰玻碳电极的热处理,经热处理的这种电极[(PCo/GC)h]具有对氧催化还原的异常高的稳定性和活性.在纯O2饱和的0.05mol.L^-^1H2SO4溶液中经循环伏安(CV)扫描3000次(100mV/s),其催化活性未见明显降低.研究了热处理温度(500-1000℃)对(PCo/GC)h电极电催化性能的影响.用紫外可见光谱对热处理产物的结构进行了分析.用CV法及旋转圆盘电极研究了O2在(PCo/GC)h电极上电催化反应动力学,测定了速率常数.在该电极上O2的还原反应为二电子还原成H2O2的不可逆过程.     

化学修饰电极的研究XII.四苯基金属卟啉化学修饰玻碳电极对氧还原反应的电催化

用循环伏安法研究了在不同pH水溶液中在四苯基铁、钴和锰卟啉化学修饰玻碳电极上氧还原反应的电催化行为。用旋转圆盘电极测定了在四苯基铁卟啉修饰玻碳电极上氧的电催化反应的速率常数。提出了氧的电催化还原反应的历程。     

化学修饰电极的研究 V:铁卟啉修饰电极对氧的催化还原

By surface organio synthesis a Fe (III) tetra-o-aminophenyl porphyrin modified electrode was successfully prepared on glassy carbon electrode surface through amidization. The preparation considitions were invesigated in detail. Using cyclie voltametry and cyclie semidifferential polarography in an acidic aqueous solution the behavior of the catalytic reduction of oxygen on iron porphyrin modified electrode was studied. Based on experimental results it was shown that the irreversible process of 2- electronreduction to hydrogen peroxide belongs to EC parallel catalytic process.     

化学修饰电极的研究 Ⅴ.铁卟啉修饰电极对氧的催化还原

本文用表面有机合成法,在玻炭电极表面上通过酰胺键合成功地制备出四-邻氨基苯基铁卟啉修饰电极,并对其制备条件进行了详细研究,制备方法的重复性较好.用半微分新极谱法和循环伏安法在酸性水溶液中研究了铁卟啉修饰电极对氧的电催化行为,表明为两个电子还原为H_2O_2的不可逆反应,是属于EC平行催化过程.电极表面的光洁度、溶液的pH等都对该电极的电催化行为有影响.     

用X-光电子能谱对热处理的四苯基铁卟啉化学修饰电极的研究

本文用XPS、DTA、和TG分析了解四苯基铁卟啉和四苯基铁卟啉化学修饰电极的热分解行为。由XPS谱图揭示了玻璃炭与四苯基铁卟啉之间的相互作用, 进而阐述了经热处理的四苯基铁卟啉化学修饰电极的表面结构与电催化稳定性的关系。从四苯基铁卟啉化学修饰电极的XPS价态谱发现Fe中心离子的3d电子在电极的电催化活性中的作用。     

四苯基金属卟啉化学修饰电极的研究

氧的催化还原在各类燃料电池的研究中具有重要意义。本文研究了四苯基锰、铁、钴镍、卟啉和四苯基卟啉化学修饰玻碳电极。     

玻碳电极上DTAB对氧还原反应的促进作用

用旋转圆盘玻碳电极研究了阳离子表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)对氧还原反应的影响. 结果表明, DTAB明显提高了玻碳电极对氧还原的电催化活性. 通过对氧还原电流与旋转速度的关系以及动力学电流与电位的Tafel关系分析, 发现DTAB提高了玻碳电极对氧还原反应电荷传递步骤的传递系数, 因此加快了氧还原的动力学过程.     

大黄酸玻碳修饰电极对血红蛋白的催化还原

在进行生物电化学分析的过程中 ,血红蛋白 ( Hemoglobin,简称 Hb)是研究的重点物质之一 .由于它的庞大结构及在固体电极上的过电位很大 ,使其在固体电极上的传递速率缓慢 .克服这个困难的方法之一通常是在固体电极上修饰一层物质 ,通常称之为媒介体 ,通过媒介体的传递使得血红蛋白的传递速率得到改善 ,过电位得到显著降低 .从报道的文章[1～ 10 ] 来看 ,这些媒介体大多采用具有氧化还原活性的染料 ,固定媒介体则采用吸附、聚合和电沉积的方法 .吸附是早期修饰电极常用的方法 ,这种Fig.1　 The structure of rhein方法制备的电极往往寿命很…     

聚天青Ⅰ玻碳修饰电极对血红蛋白催化还原

报道了天青Ⅰ在玻碳电极上的电化学聚合 ,研究了聚天青I修饰电极的电化学性质。该电极在 0 .2 5mol L硫酸底液中于 +0 .8～ - 0 .8V电位范围内有 3个峰 ,峰 1,3是一对氧化还原峰。Ep1 =+0 12 3V ,Ep2 =- 0 .432V ,Ep3 =- 0 .12 5V(vs.Ag AgCl) ,并在 0 .2 5mol L硫酸溶液中研究了聚天青修饰电极对血红蛋白的催化还原 ,血红蛋白浓度在 0 .5～ 6 0mg L范围内与峰电流呈线性关系 ,其回归方程Ip=1 0 0 2× 10 - 5+0 .15 6× 10 - 5C ,r=0 .9995。文中对电催化过程进行了探讨     

耐甲醇氧还原催化剂四苯基卟啉-铂的研究

直接甲醇燃料电池;燃料电池;耐甲醇氧还原催化剂四苯基卟啉-铂的研究     

血红素修饰电极及其催化氧还原性质

金属大环络合物（卟啉、酞箐、维生素Ｂ_(１２)等）修饰电极对氧、一氧化氮和其它生物物质的催化作用［１－３］引起了化学工作者的极大兴趣,血红素是一种重要的铁卟啉化合物,是血液中血红蛋白的重要组成部分,承担携氧的任务,由于其特殊的生理功能,研究血红素修饰电极的性质和作用对进一步研究开发燃料电池具有很重大的意义．卟啉在电极上的修饰有多种方法,当卟啉或金属卟啉环侧链上具有苯氨基、苯酚基、乙烯基或吡咯等取代基时［３］,可采用电氧化聚合法制备聚卟啉膜．本文采用循环伏安法在水溶液中制备了聚血红素膜电极,研究了聚…     

四苯基卟啉合钴电化学催化还原二卤代乙烷的研究

本文以电化学、薄层电化学,可见·紫外现场光谱电化学和计算机数字模拟等方法,研究了四苯基卟啉合钻在N,N-二甲基甲酰胺和1,2-二氯乙烷溶液中电化学催化还原1,2-二澳乙烷和1,2-二氯乙烷的电极过程,测定了平行催化反应速率常数分别为1.2×10~3和5mol~(-1)·dm~3·S~(-1).     

氧在铁卟啉/聚吡咯膜修饰电极上的还原

用旋转环盘电极技术研究含中位四（ 对磺基苯基） 卟啉合铁（ＦｅＴＰＰＳ） 的聚吡咯膜覆盖的玻碳电极上的氧还原过程． 结果表明该修饰膜的存在降低了氧还原的过电位,还原产物中有Ｈ２Ｏ２ ,过程用异相氧化还原催化（ＥＣ） 机理解释． 与金或铂比较,碳是较好的电极基体材料,适合于产生破坏水中有机物所需的过氧化物． 在酸性介质中氧在该膜修饰电极上的还原速度比在中性介质中大,由ＫｏｕｔｅｃｋｙＬｅｖｉｃｈ 关系式求出修饰膜中催化剂和分子氧反应的表观速度常数值．     

杯[4]芳烃化学修饰玻碳电极对多巴胺的测定

研究了多巴胺在杯[4]芳烃化学修饰玻碳电极上的电化学行为,建立了一种直接测定多巴胺的电化学方法.在0.1 mol·L-1KH2PO4-Na2HPO4(pH 7.4)底液中,开路搅拌富集300 s后,多巴胺在+0.158 V(vs SCE)处产生1个灵敏的准可逆氧化峰,电极反应主要受扩散控制,氧化峰电流Ip与多巴胺浓度在1.0×10-6 ～5.0×10-4 mol·L-1范围内呈现良好的线性关系,检出限达7.0×10-7 mol·L-1.同一支电极连续10次测定1.0×10-4 mol·L-1的多巴胺溶液,相对标准偏差为2.6%.该法用于盐酸多巴胺针剂中多巴胺含量的测定,结果令人满意.     

玻碳电极上多巴胺的氧化还原机理

用电化学方法和光谱电化学方法详细研究了多巴胺(DA)在玻碳(GC)电极表面的反应机理.结果表明DA的电氧化是一个单电子转移过程而不是一个双电子转移过程,在此过程中有半醌自由基中间体存在.用多种电化学手段测定了电极反应动力学参数,提出了新的电极反应机理.     

化学修饰电极的研究在电化学聚合的钴原卟啉薄膜电极上氧还原反应的电催化和动力学

用循环伏安法(CV),旋转圆盘和环盘电极(RDE和RRDE)研究了电化学聚合的钴原卟啉二甲酯薄膜玻碳电极〔聚(CoPP)/GC〕对氧还原反应的电催化和动力学。在不同pH缓冲溶液中,在聚(CoPP)/GC电极上氧的还原反应主要为二电子还原为H_2O_2的过程。实验表明,当聚(CoPP)薄膜在玻碳(GC)表面的覆盖度(Γ)大于6×10~(10)mol/cm~2时,催化反应受聚(CoPP)薄膜内电荷传输过程控制;当Γ值小于6×10~(-10)mol/cm~2时,受聚(CoPP)与氧分子间的催化反应速率控制。随电位负移,i_k,ΚΓ,n和K值均增加;随Γ值或溶液pH增加,i_k,ΚΓ和K值减小,而n值略有增加。     

纳米金修饰玻碳电极对儿茶酚的催化氧化

研究了电沉积纳米金修饰玻碳电极对儿茶酚的催化氧化,发现该修饰电极使儿茶酚的氧化电位大大降低,峰电流显著增大并且线性范围较宽;讨论了酸度、沉积量、扫速等条件对儿茶酚在纳米金修饰玻碳电极上催化氧化的影响。该电极制备简单,重现性好,用于儿茶酚的定量分析,发现儿茶酚氧化峰电流与浓度在2.0×10-6~1.2×10-2mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9965,检出限(3σ)为3.2×10-7mol/L;用于样品检测,效果较好。