丙烯醇反马氏水合制备1,3-丙二醇

1,3-丙二醇具有很高的经济价值,是合成纤维聚对苯二甲酸丙二酯的重要原料。基于甘油甲酸介入法获得的丙烯醇作为平台分子,通过丙烯醇与TiCl4-NaBH4反应,首次实现常温常压下1,3-丙二醇的制备, 为1,3-丙二醇的合成提供了一条新的路径。在最优条件下,1,3-丙二醇的产率68.73%,推测反应机理为：TiCl4和NaBH4发生反应,生成中间体 “BH3”,进而实现了丙烯醇反马氏水合制备1,3-丙二醇。     

借Wohl-Ziegler反应合成1-苯基-1,3-丙二醇及其他1-取代苯基-1,3-丙二醇的衍生物

1,本文叙述从3-苯基丙醇的3′,5′-二硝基苯甲酸酯借 Wohl-Ziegler 溴化反应合成 1-苯基-1,3-丙二醇。2.用相同方法从3-(邻取代基-对硝基苯基)-丙醇酯合成1-(邻取代基-对硝基苯基)-1,3-丙二醇的相应的衍生物。此方法各步产量较高,可以用作在连于苯环的碳原子上引入一个羟基的制备方法。3.含氨基的化合物进行 Wohl-Ziegler 溴化反应时,最好用邻苯二甲酰基,保护氨基。4.3-溴代-3-(邻苯二甲酰亚氨-对硝基苯基)-丙醇乙酸酯在乙酸氢溴酸混合液中水解,获得7-硝基喹啉。     

对苯二甲酸乙二醇2-甲氧基-1,3-丙二醇共聚酯的合成与表征

以源自甘油的2-甲氧基-1,3-丙二醇（MPD）代替1,3-丙二醇,采用直接酯化法,合成了一系列不同配比的对苯二甲酸(PTA)乙二醇(EG)2-甲氧基-1,3-丙二醇共聚酯PET-PMT（简称PEMT）,并对其进行表征。 用红外光谱、核磁共振研究了PEMT的结构和化学组成;用GPC测定了不同配比PEMT的相对分子质量与相对分子质量分布;乌氏粘度计测定了其粘度;用DSC分析了其结晶性能。 结果表明,共聚酯PEMT中PMT链段的实际接入量比投料的MPD比例高。 且PEMT的粘度明显高于PET的粘度。 第三单体MPD的引入,使共聚酯PEMT的结晶性能下降。 MPD与PTA的投料摩尔比小于0.4时,共聚酯PEMT的结晶与熔融行为类似于PET。 所合成共聚酯PEMT-40（实际n（PMT）∶n（PET）=24∶76）其质均相对分子质量（Mw）为50 216、特性粘度（η）为0.458 dL/g、玻璃化转变温度（Tg）为68.32 ℃、熔点(Tm)为211.07 ℃。 当MPD与PTA的投料摩尔比大于0.6时,共聚酯为无定形共聚物。     

手性1-芳基-2,2-二甲基-1,3-丙二醇

简要综述了手性１－芳基－２，２－二甲基－１，３－丙二醇及其衍生物在不对称合成中应用和反应，包括作为手性化学位移试剂、拆分试剂、辅助剂、配体和不对称合成中间体。     

聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯溶液浇铸薄膜形态结构

聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)是典型的半结晶聚合物,从熔体结晶形成球品,在某一结晶温度范围内,在球晶中可观察到环带结构,一般认为,环带球品的形成归因于片晶沿球晶径向的周期性扭曲,本文研究了PTT溶液浇铸薄膜在溶剂挥发过程中等温结晶的形态结构。     

717树脂固载化溴对苏-(1 S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇及其衍生物的可控的选择性氧化反应

苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇,氯霉素生产的主要副产物,是最廉价的人造手性材料之一.它的多官能团结构,决定着此化合物具有丰富的反应化学.已经报道:苏-(1S,2S)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇在不同的条件下与羰基化合物反应,可分别制得席夫碱,1,2-,1,3-和2,3-环缩合产物.     

外消旋2-氨基-1-(2,2-二甲基-4H-1,3-苯并二氧芑-6-基)乙醇的拆分研究

以L-二对甲苯甲酰基酒石酸为拆分试剂, 通过化学拆分法得到了旋光异构体(R)-2-氨基-1-(2,2-二甲基-4H-1,3-苯并二氧芑-6-基)乙醇, 产率高且光学纯度大于98% ee.     

产酸克氏杆菌1,3-丙二醇发酵液中2,3-丁二醇的定性和定量分析

产酸克氏杆菌(Klebsiella oxytoca)在厌氧和微好氧条件下均可以发酵甘油产生1,3-丙二醇。相对于厌氧发酵液,在微好氧发酵液的高效液相色谱图中出现两个未知物峰。对微好氧发酵液进行离心,脱盐和蒸馏处理,以两未知物质为主要成分的馏分通过气相色谱-质谱联机分析显示两种未知物质均为2,3-丁二醇,通过气相色谱和高效液相色谱分析确定两未知物质分别为meso-2,3-丁二醇和L-( )-2,3-丁二醇。建立了用HPLC法对meso-2,3-丁二醇和L-( )-2,3-丁二醇进行外标定量的测定方法,在标准品浓度100~1200mg/L范围内,meso-2,3-丁二醇线性方程为y=7×10-6x,r=0.9991;L-( )-2,3-丁二醇线性方程为y=7×10-6x,r=0.9998。在发酵液样品中meso-2,3-丁二醇的回收率为99.67%;相对标准偏差RSD为0.35%,L-( )-2,3-丁二醇的回收率为99.89%;相对标准偏差RSD为0.09%。     

2-烷基-1,3-丙二醇β-溴丙醛缩醛的合成及表征

2-烷基-1,3-丙二醇β-溴丙醛缩醛又名5-烷基-2-溴乙基-1,3-二氧六环(3),是合成含1,3-二氧六环的可断裂表面活性剂的中间体[1],这种表面活性剂在中性和碱性条件下很稳定,在酸性条件下易断环变成非表面活性剂,这样可克服在有机合成、分析化学以及研究胶束中的反应等使用普通表面活性剂时因存在令人讨厌的乳浊液而使产物难以分离的缺陷.因此,研究和开发这类表面活性剂,无论在理论上,还是在应用中都具有十分重要的意义.     

4-氨基-7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑类衍生物的合成及其对汞离子的识别研究

以4-氯-7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑、乙二胺和溴乙酸乙酯等为原料,合成4-氨基-7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑类衍生物(NBD-OEt),通过IR、NMR和MS对其进行结构表征。研究NBD-OEt的吸收光谱和荧光光谱性质,探讨其在H2O/EtOH(60/40, V/V) pH 7.40的HEPES缓冲体系中对Hg₂ 的响应,以及NBD-OEt与Hg₂ 的结合模式。结果表明, 随Hg₂ 的不断加入可诱使NBD-OEt在476nm的吸收峰红移至514nm,并有两个等吸收点(347nm、482nm);其荧光发射峰由536nm红移至559nm,且在525nm出现等发射点;通过Job plot法测定NBD-OEt与Hg₂ 以1:1的计量比结合。     

从2-(2-吡啶)-1,3-丙二醇衍生出的一些新的吡啶化合物

本文报道了2-(2-吡啶)-1,3-丙二醇及其衍生物的一些新的反应,以此得到了一系列新的1,3-二取代2-(2-吡啶)丙烷和3-取代2-(2-吡啶)丙烯-1化合物,并讨论了这些化合物的光谱数据。     

4-氨基-7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑类衍生物的合成及其对Hg(Ⅱ)的识别研究

以4-氯-7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑、乙二胺和溴乙酸乙酯等为原料,合成4-氨基-7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑类衍生物(NBD-OEt),通过IR、NMR和MS对其进行结构表征。研究了NBD-OEt的吸收光谱和荧光光谱性质,探讨其在p H 7.40、含40%无水乙醇的HEPES水溶液缓冲体系中对Hg~(2+)的响应以及NBDOEt与Hg~(2+)的结合模式。结果表明,随Hg~(2+)的不断加入,NBD-OEt在476nm的吸收峰红移至514nm,并有两个等吸收点(347和482nm);其荧光发射峰由536nm红移至559nm,且在525nm出现等发射点。通过等摩尔连续变化法测得NBD-OEt与Hg~(2+)以1∶1的计量比结合。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)测定化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的方法。采用ZORBAX RX-C_8色谱柱(150×2.1 mm,5μm)进行分离,以甲醇-水-5%磷酸(10∶985∶5,用2 mol/L NaOH调至pH 3.0)为流动相,流速为0.7 m L/min,柱温为室温。结果显示,2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇在2.5 min处出峰,其线性范围为0.01~1.0 mg/L,相关系数为0.999 9。不同基质化妆品的方法检出限均为1.0μg/g,回收率为94.6%~101.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.5%~4.5%。该方法快速、准确、灵敏、无干扰,适用于化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的定性定量测定。     

α-氨基-α-甲基,1,3-丙二醇从280K到其熔点间的热容和相变

本文用绝热量热计测量了α-氨基-α-甲基-1,3丙二醇从280K到其熔点间的热容和相变, 首次发现该物质在352,89和353,72K处有一个双叉型固-固相变, 并准确测定其熔点为384,08k。双叉型固-固相变和固液相变的相变焓经测定分别为(23,46±0.29)和(2.78±0.05)KJ,mol^-^1提出了"比例分配法", 用以解释两个相变温度极其接运的一级相变的相变焓, 并据此估算组成双叉型相变的两个固-固相变的相变焓分别为(5.00±0.75)和18.46±0.75)KJ,mol-1, 讨论了形成双叉型固一固相变的原因。     

α-氨基-α-甲基,1,3-丙二醇从280K到其熔点间的热容和相变

本文用绝热量热计测量了α-氨基-α-甲基-1,3丙二醇从280K到其熔点间的热容和相变, 首次发现该物质在352,89和353,72K处有一个双叉型固-固相变, 并准确测定其熔点为384,08k。双叉型固-固相变和固液相变的相变焓经测定分别为(23,46±0.29)和(2.78±0.05)KJ,mol^-^1提出了"比例分配法", 用以解释两个相变温度极其接运的一级相变的相变焓, 并据此估算组成双叉型相变的两个固-固相变的相变焓分别为(5.00±0.75)和18.46±0.75)KJ,mol-1, 讨论了形成双叉型固一固相变的原因。     

HPLC-ESI/MS分析对苯二甲酸和1,3-丙二醇酯化反应产物(英文)

报道了对苯二甲酸(TPA)与1,3-丙二醇(PDO)在SO42-/6TiO2-ZrO2催化剂作用下发生的酯化反应。使用高效液相色谱-电喷雾电离质谱对酯化反应产物的成份进行了分析。分析结果表明:主要的物质是对苯二甲酸-1,3-丙二醇单酯(HPCBA)形成的二聚体和环状二聚体,也有较多的HPCBA形成的三聚体。有少量的可能没有端羟基和端羧基的未知结构物质。本文章研究结果对于TPA和PDO缩聚获得高分量的聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯(PTT)具有指导作用。     

高pH介质中1-氨基萘的双重荧光——氨基的激发态酸式电离

1－萘胺（NA）的基态与激发态电离已有诸多报道,但主要集中于低pH介质中1－萘铵离子的酸碱电离过程,并已在NA的酸性水溶液中观察到了分别对应于萘铵离子和中性萘胺分子的双重荧光^[1]。萘胺本身作为“酸”的酸碱电离研究则未见报道。已知苯胺的基态pKa。高达25^[2],这可能是难于观察到NA基态酸式电离的重要原因之一。近年来,由于对认识光合作用原初过程具有重要启示意义,有关诱导激发态质子转移和电子转移偶合的研究备受关注^[3-5],并且已经注意到二者之间的相互促进作用。在激发态NA分子中,由于分子内发生电荷转移(ICT)过程 ^[6,7],氨氮原子上电荷密度下降,氨基的酸性将可能大幅度提高^[8],从而有可能在高pH介质中观察到萘胺的激发态酸碱电离过程。因此,我们设计合成了NA的系列衍生物1－萘胺乙酸（NAA）和1－萘胺二乙酸（NADA）,研究了NA,NAA,NADA和1－二甲氨基萘（DMAN）（图1）在高pH水溶液中的荧光光谱,首次观察到了NA和NAA在高pH介质中的双重荧光,揭示了1－萘胺中氨基的激发态酸式电离性质。     

外消旋6-（2-氨基-1-羟乙基）-2，2-二甲基-1，3-苯并二氧芑的拆分研究

以L-二对甲苯甲酰基酒石酸为拆分试剂,通过化学拆分法得到了旋光异构体(R)-6-(2-氨基-1-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-苯并二氧芑,产率高且光学纯度大于98%ee.     

立体专一性地合成Z-式2-烷氧羰基氨基-4-苯基-2-丁烯酸及酯

通过酸、碱催化异构化不稳定的Ｅ－异构体，从β－苯乙醇出发，经４步反应高度立体选择性地合成了Ｚ－脱氢氨基酸衍生物，Ｚ－式含量可达高达９９％以上。     

2-(2-喹啉偶氮)-1,3-二氨基苯与铜的显色反应

环境样品中铜的测定具有重要意义。我们曾合成了几个2-喹啉偶氮苯酚和2-喹啉偶氮苯甲酸试剂,并用于金属元素的测定。本文合成了2-(2-喹啉偶氮)-1,3-二氨基苯(QADAB),并研究了其与铜的显色反应,