聚酯型Gd(Ⅲ)配合物的合成与表征

将二乙三胺五乙酸双酐与五种分子量不同的聚乙二醇共缩聚，制得聚酯型大分子配体，配体与ＧｄＣｌ３·６Ｈ２Ｏ反应，生成相应的配合物，并测试了配合物的弛豫速率．结果表明这些配合物比现用于临床的磁共振成像造影剂Ｇｄ（ＤＴＰＡ）具有更高的弛豫速率．     

L—赖氨酸酯聚酰胺Gd（Ⅲ）配合物的合成

Ｌ－赖氨酸长链烷基酯与二乙三胺五乙酸双酸酐共缩聚，制得大分子配体，它与ＧｄＣｌ３反应得到相应的配合物．这些配合物具有比现在用于临床诊断的造影剂Ｇｄ（ＤＴＰＡ）更高的弛豫速率．     

聚酯—酰胺型MRI造影剂的合成及其弛豫性能研究

通过二乙三胺五乙酸双酸酐分别与乙醇胺、Ｌ—丝氨酸及其乙酯、Ｌ—酪氨酸及其甲酯、苄酯、正辛酯共聚，合成了七种大分子配体，制备了它们的Ｇｄ（Ⅲ）配合物，并进行了表征。测试其中五种水溶性配合物的弛豫性能。结果表明它们具有与Ｇｄ（ＤＴＰＡ）相当或更强的弛豫性能。     

大分子聚酯配体及其钆（Ⅲ）配合物的合成和核磁弛豫性能研究

通过二乙三胺五乙酸二酐（ＤＴＰＡＡ）分别与Ｎ－正丁基、正辛基、苄基、对甲苯磺酰基、苯基和对溴苯基取代二乙醇胺共聚，制得一系列大分子配体及其钆（ＩＩＩ）配合物．对所合成的配体和钆配合物进行了表征，并测试了部分钆配合物的核磁弛豫性能．     

希土与三甘醇—二(2, 2''—乙酰丙酮—4, 4''—甲基)苯基醚配合物的研究

以合成的一种新化合物三甘醇－二（２，２＇－乙酰丙酮－４，４＇－甲基）苯基醚作配体，在无水甲醇中合成了七种希土氯化物的配合物，确定其组成是ＬｎＬＣｌ（Ｌｎ：Ｌａ，Ｃｅ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ和Ｄｙ），Ｌ：三甘醇－二（２，２＇－乙酰丙酮－４，４＇－甲基）苯基醚。由ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ＤＴＧ和display status     

Gd－DTPA氨基酸、短肽衍生物的合成及其磁共振成像造影性能的研究

合成了一系列二乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）的疏水性氨基酸、短肽衍生物的Ｇｄ（Ⅲ）螯合物，研究了其磁共振成像造影性能。结果表明：螯合物的急性毒性与Ｇｄ－ＤＴＰＡ相当，自旋－晶格弛豫性能Ｒ＿１比Ｇｄ－ＤＴＰＡ略高。Ｇｄ－ＤＴＰＡ，氨基酸，短肽，急性毒性，自旋－晶格弛豫性能     

Gd—DTPA氨基酸,短肽衍生物的合成及其磁共振成像造影性能…

合成了一系列二乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）的疏水性氨基酸、短肽衍生物的Ｇｄ（Ⅱ）螯合物，研究了其磁共振成像造影性能。结果表明：螯合物的急性毒性与Ｇｄ－ＤＴＰＡ相当，自旋－晶格弛豫性能Ｒ１比Ｇｄ－ＤＴＰＡ略高。     

多胺多羧酸双吡哆醇酯磁性金属螯合物及其弛豫性能研究

由二乙三胺五乙胺（ＤＴＰＡ）双酸酐和乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ）双酸酐与维生素Ｂ６族化全物吡哆醇（ＰＮ）或其衍生物合成了一系列新型的多胺多羧酸双吡哆醇酯衍生物及其钆、锰、铁等顺磁性金属螯合物，研究了其中钆和锰螯合物在体外水溶液中对水质子的给向弛豫性能，结果表明，所有配体和配合物均有很好的水溶性，且对光和空气稳定，螯合物的驰豫率（Ｔ１）与可与其母体螯全物相媲美，如钆－二乙三胺五乙酸二吡哆醇酯（ＧｄＤＴＰ     

顺磁性聚酯金属配合物的合成及其驰豫性能的研究

本文通过二乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）或乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ）的双酸酐与二元醇或二元酚进行聚合反应，制备了两个系列共１５种新的聚酯型大分子配体及其顺磁性金属配合物，用核磁、红外光谱以及元素分析表征了配体和配合物的结构。初步试验结果表明，与相应的小分子金属配合物相比，聚酯金属配合物具有较高的弛豫性能。     

DTPA—多甘醇—磷酸酯三元共聚物钆（Ⅲ）配合物的合成与表征

以二亚乙基三胺五惭酸双酐和二氯磷酸酯与多甘醇共缩聚，制得一系列三元共聚物的配体及其钆（Ⅲ）配全物，对配体和配合物进行了结构表征，并测试了配合物的弛豫效能。     

双缓血氨二乙三胺五乙酸酰胺钆,镱螯合物的合成及其弛豫性能

缓血氨（Ｔｒｉｓ，三羟甲基氨基甲烷）修饰多氨多羧酸（二乙三胺五乙酸，ＤＴＰＡ和乙二胺四乙酸，ＥＤＴＡ）得到两种新的双酰胺型氨羧衍生物配体ＤＴＰＡВＴｒｉｓ和ＥＤＴＡＢＴｒｉｓ，并合成了它们的Ｇｄ３＋，Ｙｂ３＋，Ｍｎ２＋，Ｆｅ３＋等顺磁性金属螯合物，研究了Ｇｄ３＋，Ｍｎ２＋和Ｆｅ３＋螯合物作为磁共振成像造影剂的主要性能。结果表明，ＧｄＤＴＰＡＢＴｒｉｓ，ＭｎＥＤＴＡＢＴｒｉｓ和ＦｅＥＤＴＡＢＴｒｉｓ在体外水溶液中对水质子的纵向弛豫率Ｒ１分别为５４，３．１和１．９Ｌ·ｍｍｏｌ－１·ｓ－１，均高于其相应母体螯合物在相同条件下的弛豫率。此外，这些螯合物还具有医用磁共振成像造影剂所要求的高水溶性和化学稳定性。     

稀土杂多配合物的合成、表征及其稳定性、弛豫性质

以Ｋ９ＧｄＷ１０Ｏ３６和Ｋ１１［Ｇｄ（ＰＷ１１Ｏ３９）２］作为研究对象,根据元素分析,红外光谱及差热－热重分析进行表征,对两种稀土杂多配合物的稳定性、溶解性进行了研究,并测试了其在水中及ＢＳＡ溶液中的弛豫性能。其弛豫效率略高于目前临床所用的造影剂Ｇｄ－ＤＴＰＡ。结果表明,这两种稀土杂多配合物均是比较好的潜在的磁共振成像造影剂。     

两亲性聚酯配体及其钆（Ⅲ）配合物的合成和弛豫性能研究

通过二乙三胺五乙酸二酐（ＤＴＰＡＡ）分别与Ｌ－Ｎ，Ｎ－双（２－羟乙基）取代的丙氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸和Ｎ，Ｎ－双（２－羟乙基）甘氨酸共聚，制备了六个大分子聚酯配体及其轧（Ⅲ）配合物。对所合成的配体和钆配合物进行了表征，并测试了部分钆配合物的弛豫性能。     

稀土离子配合物与磷脂双分子膜的作用研究

利用一维和二维Ｈ核磁共振方法研究了柠檬酸稀土、稀土－ＤＴＰＡ配合物与磷脂双分子膜的作用，结果表明Ｌ在近生理条件下（ＰＨ＝７．４）及 柠檬酸配体的磷脂双分子膜体系中，稀土离子首先与柠檬酸体作用，形成的配合物对磷脂双分子膜的结构影响较小，稀土－ＤＴＰＡ配合物对磷脂双分子膜的结构没有影响这些结果为科学地评价稀土离子进行体内的毒性提供了实验依据。     

M（Ⅱ）（ATP）^2—与核酸碱基（腺嘌呤,胞嘧啶）三元混配配…

用ＰＨ电位滴定法测定 篱子（Ｍ＾２＋＝Ｃｕ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｎｉ＾２＝，Ｚｎ＾２＋，Ｃｄ＾２＋）与核酸碱基（Ｐ＝腺嘌呤，胞嘧啶）形成的二夫配合物以及与腺甘－５＇－三酸（ＡＴＰ）形成的三元混配配合物的稳定常数，三元配合物相对于二元酚物的稳定性用平衡常数ΔｌｇＫＭ大，这可能与三元混配配合物分子内存在配体间的芳环堆积、氢键作用以及πＡ－πＢ协同效应有关。     

水溶性金属卟啉肿瘤靶向磁共振成像造影剂的研究

利用显微荧光－阿达玛变换三维图像分析研究了Ｃｕ－ＴＳＰＰ，Ｍｎ－ＴＳＰＰ，Ｃｕ－ＴＭＡＰ，Ｍｎ－ＴＭＡＰ４种水溶性金属卟啉人细胞间质进入肿瘤细胞内的富集过程，对金属卟啉的自旋－晶格驰豫性能（Ｒ１）的天空结果表明，Ｍｎ（Ⅱ）卟啉配合物的Ｒ１、值结Ｇｄ－ＤＴＰＡ提高１．５－２倍。     

直链醚席夫碱与Ln3+-Zn2+异双核配合物的合成和表征

合成并表征了直链醚席夫碱双水杨醛缩二甘醇二胺与Ｌｎ＾３＋和Ｚｎ２＋的８种异双核配合物「ＬｎＺｎ（ＳＡＬＤＡ０２（ＮＯ３）３」（ＮＯ３）２．２Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｐｒ,Ｓｍ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｅｒ,Ｙｂ,Ｙ）。以ＩＲ,ＵＶ光谱,特别是＾１Ｈ及＾１３ ＣＮＭＲ谱等方法研究并讨论了配合物的合成方法,组成,结构及配位方式。     

稳定自由基与五氟丙酸稀土双核配合物的合成与性能研究

合成并表征５种以２－（４’－氯苯基）－４，４，５，５－四甲基－３－氧化－１－氧自由基米唑桥联的新型五氟丙酸稀土（Ｎｄ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ）双核配合物，由Ｎｄ（Ⅲ），Ｄｙ（Ⅲ），Ｈｏ（Ⅲ）和Ｅｒ（Ⅲ）四种配合物的超灵敏跃迁，讨论了配合物的共价性随稀土离子原子序数增加而减弱的原因，对Ｇｄ（Ⅲ）配合物的变温（４～３００Ｋ）磁化率数据通过用最小二乘法与理论磁化率拟合，得交换积分Ｊ为正值，表明配合物中Ｇ     

M（Ⅱ）（ArP）~（2－）与核酸碱基（腺嘌呤，胞嘧啶）三元混配配合物稳定性研究

用ｐＨ电位滴定法测定了金属离子（Ｍ~（２＋）＝Ｃｕ~（２＋），Ｃｏ~（２＋），Ｎｉ~（２＋），Ｚｎ~（２＋），Ｃｄ~（２＋）与核酸碱基（Ｌ＝腺嘌呤，胞嘧啶）形成的二元配合物以及与腺昔－５’－三磷酸（ＡＴＰ）形成的三元混配配合物的稳定常数。三元配合物相对于二元配合物的稳定性用平衡常数表示。结果表明：ΔｌｇＫ_ｍ比咪唑或氨的相应配合物ΔｌｇＫ_ｍ大，这可能与三元混配配合物分子内存在配体间的芳环堆积、氢键作用以及π_Ａ－π_Ｂ协同效应有关。     

镧系四元混配化合物[Ln（BA）2（NO3）（phen）]2的合成,晶？…

在酸性介质,含水溶剂中合成了四元混配化合物「Ｌｎ（ＢＡ）２（ＮＯ３）（ｐｈｅｎ）」（ＢＡ＝苯甲酸根;Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｄｙ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｅｒ）,用元素分析、ＩＲ、ＤＴＡ＿ＴＧ等方法对配合物进行了珠征,研究服配合物的顺磁性能和荧光性能,镨配合物的单晶衍射结果表明,配合物属三斜晶系,双核,Ｐｒ＾３＋的配位数为９,４个ＢＡ呈二种配位方式,丰富了四元配合物的结构表现形式。