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SAPO-34分子筛表面酸性质的研究 总被引:6,自引:0,他引:6
以水热合成法制备了三个具有不同硅磷铝组成的硅磷酸铝分子筛SAPO-34样品,采用红外光谱(IR)和氨法程序升温脱附(TPD)两种方法考察了它们的表面酸性质。红外谱图中的3600cm-1和3621cm-1谱峰归属于处于SAPO-34分子筛结构中不同位置的两种桥联羟基(Si-OH-Al)的振动。NH3-IR测定结果显示,这两种羟基具有较强的B酸特性,并且是分子筛酸性的主要来源;而分子筛具有的L酸中心的酸性较弱。比较三个样品的NH3-TPD、NH_3-IR和骨架组成后发现,SAPO-34的酸性受其骨架硅含量的强烈影响:当Si/Al摩尔比小于1时,酸性随硅含量增高而变弱;当Si/Al摩尔比大于1时,酸性将随硅含量增高而变强。 相似文献
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在不同投料比(SiO2/Al2O3=13.8,19及21)条件下,合成了三种Ω型分子筛原粉.对投料比为13.8的原粉样品进行了四种不同方式的脱铝处理,即水热、SiCl4、EDTA和(NH4)2SiF6处理,而形成了系列脱铝Ω型分子筛样品.对原粉及其脱铝样品进行了29Si和27AlMASNMR测试,确定出样品骨架硅铝比和铝在两种晶体学不等价T位上的占据比率,以探索四种脱铝方法的效果.实验结果与分析表明:在所有样品中,铝原子的占据具有择优B位的倾向;且铝在TA与TB位上的占据比率与合成条件有关;四种处理方式对Ω型分子筛的脱铝效果不尽相同. 相似文献
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硅源及晶化时间对SAPO-5分子筛结构及性质的影响 总被引:4,自引:1,他引:4
分别以硅凝胶和正硅酸乙酯为硅源,通过改变晶化时间合成了系列SAPO5分子筛.用XRD,MASNMR和SEM对分子筛的结构和形貌进行了表征.结果表明,以硅凝胶为硅源时,凝胶中的铝有3种面体配位状态.加热晶化很容易使凝胶转化为SAPO5分子筛,合成物的晶形更加规则.在48h内,延长晶化时间有助于硅进入分子筛骨架,使残余的Al2O3·H2O进一步反应,使骨架硅和铝的面体配位环境更加对称;超过48h后,硅开始游离出分子筛骨架,并使部分SAPO5转化为SAPO34.以正硅酸乙酯为硅源时,硅和铝的反应活性均较低,凝胶中AlPO4及Al2O3·H2O的量均比四面体配位铝的量大.只有当晶化时间超过48h时,反应物中Al2O3·H2O才能完全转化.在此反应体系中,延长晶化时间有助于SAPO5的生成,使分子筛骨架硅的取代量更大,晶形更加规则,骨架铝的对称性更好. 相似文献
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本文报导了用邻二甲苯异构化反应活性表征加氢裂化催化剂及其载体酸性的方法,以邻二甲苯的总转化率表示在反应条件下的反应酸性。用这种方法可将催化剂及载体的反应酸性分成三类:含分子筛或氟的加氢裂化催化剂的反应酸性在55%以上;以无定形硅—铝为载体的加氢裂化催化剂和含氟的无定形硅—铝载体反应酸性大约在10—40%之间;无定形硅—铝载体的反应酸性一般在10%以下。用本方法考察了某些因素对一些加氢裂化催化剂反应酸性的影响。结果表明,硫化型加氢裂化催化剂的反应酸性比氧化型的略低;催化剂上活性金属的含量对反应酸性有明显的影响。 相似文献
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采用草酸脱铝对USY分子筛进行了改性,考察了草酸加入量对USY相对结晶度(CRX)、硅铝比(nS iO2/nA l2O3)、比表面积、孔结构及加氢裂化性能的影响,并采用程序升温脱附和原位红外光谱技术对改性USY型分子筛的酸性进行了表征。结果表明,随草酸加入量的增加,在脱除USY中非骨架铝的同时,骨架铝被脱除的量也逐渐增多,致使USY的相对结晶度先提高而后降低、硅铝比提高、酸强度和酸量降低。正癸烷的加氢裂化结果表明,当草酸的加入质量比为0.2时,正癸烷的转化率和一次裂化产物的选择性分别为68.5%和80.1%。草酸改性USY具有高催化活性是因为该分子筛具有空旷的介孔结构和较多的可接近的酸性位;一次裂化产物选择性高是因为空旷的介孔结构使裂化产物快速离开酸性位而避免了二次裂化。 相似文献
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SAPO-5分子筛中硅的取代及其性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文采用三乙胺为模板剂,用水热法合成不同含硅量的SAPO-5分子筛,并用X射线衍射、扫描电镜、电子探针分析、真空重量吸附等方法对其进行了表征,结果表明硅已进入了骨架,硅同晶非等比取代磷和铝,并且分子筛的孔道是畅通的。 用微型反应器测定了AlPO_4-5及不同量硅取代的SAPO-5分子筛上的异丙苯裂解和邻二甲苯异构化催化反应,结果表明Si引入了催化活性很低的磷酸铝骨架后使其催化活性明显增加,进一步证实了硅是同晶非等比取代磷和铝,因而使分子筛骨架带负电性。 硅进入磷酸铝分子筛骨架的SAPO-5分子筛经红外光谱实验发现不仅具有表面羟基,而且都是酸性羟基。吸附吡啶后的红外光谱结果表明SAPO-5上同时存在B酸和L酸中心,B酸中心数目随着硅含量的增加而增加。 相似文献
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SAPO-5分子筛中硅的取代及其性能研究 总被引:3,自引:1,他引:3
本文采用三乙胺为模板剂,用水热法合成不同含硅量的SAPO-5分子筛,并用X射线衍射、扫描电镜、电子探针分析、真空重量吸附等方法对其进行了表征,结果表明硅已进入了骨架,硅同晶非等比取代磷和铝,并且分子筛的孔道是畅通的。 用微型反应器测定了AlPO4-5及不同量硅取代的SAPO-5分子筛上的异丙苯裂解和邻二甲苯异构化催化反应,结果表明Si引入了催化活性很低的磷酸铝骨架后使其催化活性明显增加,进一步证实了硅是同晶非等比取代磷和铝,因而使分子筛骨架带负电性。 硅进入磷酸铝分子筛骨架的SAPO-5分子筛经红外光谱实验发现不仅具有表面羟基,而且都是酸性羟基。吸附吡啶后的红外光谱结果表明SAPO-5上同时存在B酸和L酸中心,B酸中心数目随着硅含量的增加而增加。 相似文献
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用脉冲微反方法研究了不同温度下不同硅铝比的HZSM-11分子筛上邻二甲苯异构化活性和选择性。结果表明,硅铝比增加,二甲苯异构化活性变化不大。用TPD技术研究了不同硅铝比的HZSM-11的酸性质,测得了NH2在HZSM-11上的程脱谱。结果表明,在HZSM-11表面上有两种强度的酸中心。硅铝比增加,弱酸中心数减少,强酸中心数基本不变。 相似文献
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CoAPSO-34分子筛的合成与性能 总被引:3,自引:0,他引:3
以三乙胺为模板剂,在碱性条件下用水热晶化法将钴元素引入了硅磷铝分子筛骨架,合成出CoAPSO-34分子筛.实验表明,在碱性介质中以低价态引入的钴元素首先转化为高价态Co(Ⅲ),然后才进入分子筛骨架。利用X射线粉末衍射和红外光谱对其进行了结构分析,确认钴元素进入了分子筛骨架.利用程序升温氨脱附和氨法红外光谱考察了CoAPSO-34的表面酸性.将CoAPSO-34用作甲醇转化的催化剂时,随钴含量增高,催化剂稳定性下降,反应产物中C=2~C=4烯烃的选择性升高 相似文献
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焙烧对HZSM—5分子筛结构的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
运用魔角自转固态核磁共振谱(MAS-NMR),研究了焙烧对HZSM-5分子筛结构的影响,结果表明,高温焙烧将引起HZSM-5分子筛骨架的脱铝,当焙烧温度从500℃增加到700℃时,HZSM-5的骨架Si/Al比由16.7增加至22.7;而当焙烧温度由700℃到800℃时,骨架Si/Al比则由22.7增加到48.5,Al-MASNMR结果表明,从骨架上脱下来铝,部分地形成了NMR不可见的无定形态,随 相似文献
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STUDY ON THE MODIFICATION OF ULTRASTABLE Y-TYPE ZEOLITES WITH H_2C_4H_4O_6 IN UNBUFFERED SYSTEM Ⅱ.PREPARATION AND CHARACTERIZATION
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探索了非缓冲条件下,用酒石酸对超稳Y型分子筛进一步脱铝改性的可能性。系统地考察了反应时间、反应温度、酒石酸溶液加入量、溶剂加入量、滴加速度及溶液pH值对处理过程的影响,并对改性后的分子筛样品采用X射线衍射测试、差热分析等手段进行了结构与性能的表征。结果表明,所用的分子筛脱铝方法在合适的处理条件下能制备出硅铝比达12左右的超稳Y型分子筛。改性后的超稳Y型分子筛的晶体结构热稳定性随着骨架硅铝比的提高而增加。 相似文献
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采用电子顺磁共振(ESR)技术,研究了非骨架铝在-HCM-22分子筛上V说生过程中的作用。实验结果表明,H-MCM-22分子筛经过高温处理后,产生一组六重超精细分裂信号(A),该顺磁信号归属为V中心。超精细分裂,是由于与骨架铝相连的氧上的电子空穴与骨架铝相互作用的结果;分裂信号的产生与温度有关,其强度随着温度升高而增强。不同晶体尺寸的H-ZSM-5分子筛的ESR实验证实,容易形成非骨架铝的分子筛易形成的V中心,它产生于已经脱铝的分子筛或伴随着脱铝而产生,非骨架铝的空轨道为电子接受体。 相似文献
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以1,3,5-TMB和1,2,4-TMB转化为模型反应,探讨了铝柱联合成皂石(简称Al-PSS)上表面酸性质的特点。结合不同脱附温度下吡啶吸附量及NH_3-TPD研究,实验证明,Al-PSS表面具有数目较多,强度较大的酸性中心 和较弱的碱性中心 ,与铝柱联天然膨润土(简称Al-CLB)比较,有较高的脱烷基选择性。两种三甲苯在Al-PSS上的转化,不论是单一反应物还是二者混合反应物,其产物分布基本相同,四甲苯在其异构体中含量均高达80%,说明在本研究反应条件下,两种探针分子以Al-PSS为催化剂进行转化,其产物结构由催化剂结构和性质决定。 相似文献