Aromatizität von metallorganischen Verbindungen mit Gruppe‐14‐Elementen: experimentelle Aspekte

Die Aromatizität ist eines der wegweisenden Konzepte in der Chemie, dessen Geschichte sich über fast zwei Jahrhunderte erstreckt, beginnend mit der Entdeckung des “Doppelt‐Kohlenwasserstoffs” (bicarburet of hydrogen), heute Benzol genannt, durch Faraday. Die seitherigen Fortschritte auf dem Gebiet der aromatischen Verbindungen sind erheblich, was sich in der Synthese neuartiger Klassen aromatischer Verbindungen widerspiegelt, darunter geladene Spezies, nichtklassische (Möbius‐, dreidimensionale, Homo‐, Metalla‐)Arene und Fullerene. Zugleich wurde die Theorie der Aromatizität stetig weiterentwickelt; die Abgrenzung der Aromatizität erfordert heute eine Abwägung vielfältiger Kriterien: energetischer, struktureller, magnetischer Kriterien usw. Im vorliegenden Aufsatz diskutieren wir den derzeitigen Forschungsstand auf dem Gebiet der aromatischen Verbindungen von schwereren Gruppe‐14‐Elementen und geben einen Ausblick auf die Zukunft dieses Gebiets.     

PdII Complexes of [44]‐ and [46]Decaphyrins: The Largest Hückel Aromatic and Antiaromatic,and Möbius Aromatic Macrocycles

Reductive metalation of [44]decaphyrin with [Pd₂(dba)₃] provided a Hückel aromatic [46]decaphyrin Pd^II complex, which was readily oxidized upon treatment with DDQ to produce a Hückel antiaromatic [44]decaphyrin Pd^II complex. In CH₂Cl₂ solution the latter complex underwent slow tautomerization to a Möbius aromatic [44]decaphyrin Pd^II complex which exists as a mixture of conformers in dynamic equilibrium. To the best of our knowledge, these three Pd^II complexes represent the largest Hückel aromatic, Hückel antiaromatic, and Möbius aromatic complexes to date.