甲基环丙烷卡宾重排反应机理的探讨

本文用HF/STO-3G解析梯度方法计算了甲基环丙烷卡宾重排反应的8个构型,它们代表4个反应类型.计算结果表明,甲基的H原子对卡宾碳的1,3迁移遵从端端告拢机理.环丙烷上的H原子1,2迁移活性遵从夹有相似文献   

三氟甲基环丙烷衍生物的合成

在氟化钾存在下,含三氟甲基贫电子烯烃与一系列鉮盐反应,合成了3个新的2-三氟甲基-3-芳基甲酰基-1-乙氧羰基环丙烷,其结构经1H NMR, 13C NM R, 19F NMR, IR和MS表征,立体异构体用二维核磁共振技术确证.     

环丙烷／Cope重排反应的研究进展

综述了环丙烷化／Ｃｏｐｅ重排反应合成七元环结构有机化合物的方法及研究进展。参考文献３８篇。     

环丙烷衍生物的简便合成

报道了4-甲氧基．2-溴代丁烯内酯(4)与几种醇通过串联的双。Michael加成及分子内的亲核取代反应，简便地得到了环丙烷类化合物8。经元素分析、IR、^1HNMR、^13CNMR和MS对目标产物进行了结构表征，其中8a通过单晶培养和x射线晶体测定，确定了它的立体结构。     

环丙烷氨基酸合成研究进展

本文综述了合成环丙烷氨基酸类化合物的近期研究进展。制备方法包括对简单氨基酸衍生物的亲核环烷基化、类卡宾加成以及简单环丙烷化合物的衍生化合成等。在手性合成中利用了天然或合成的光学活性化合物。     

贫电子环丙烷衍生物与甲醇的反应

顺-1-呋喃乙酰基-2-对位取代苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧-螺-[2,5]-4,8-辛二酮和顺-1-噻吩乙酰基-2-对位取代苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧-螺-[2,5]-4,8-辛二酮与甲醇于封管中80℃反应72 h得到β-呋喃甲酰基-γ-甲氧基-γ-对取代苯基-丁酸甲酯及β-噻吩甲酰基-γ-甲氧基-γ-对取代苯基-丁酸甲酯,其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS及APT。讨论了反应机理。     

含氟贫电子环丙烷衍生物的简便合成

从含氟取代基的芳醛从发,制备-系列贫电子烯烃(3);3与鉮盐反应,高立体选择性地合成了含氟贫电子环丙烷衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和元素分析表征,立体构型由二维NOE实验确定.     

环丙烷／Cope重反应的研究进展

综述了环丙烷化／Ｃｏｐｅ重排反应合成七元环结构有机化合物的方法及研究进展。参考文献３８篇。     

四甲基乙烯环丙烷化反应的催化研究

烯烃和重氮乙酸酯(RDA)在光照、加热或催化剂作用下反应生成的环丙烷羧酸酯是合成拟除虫菊酯的重要中间体。铜、铑等金属的化合物作为催化剂在这类反应中得到了广泛应用。对RDA和四甲基乙烯TME的环丙烷化反应,曾以CuSO_4、Cu(acac)_2、     

过渡金属卡宾在环丙烷合成中的应用

过渡金属卡宾由于其特殊的结构,活泼,短寿命,特别是它们在 C—C 键形成中高度的选择性,已经成为一类有用的合成试剂和反应中间体。目前,过渡金属卡宾正广泛地应用于环丙烷及其衍生物的合成。本文主要介绍过渡金属卡宾的合成以及与烯烃的环丙烷化反应。     

（S）-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺合成研究进展

西司他丁是目前临床上广泛使用的广谱抗菌药泰能的重要组分,（S）-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺是合成西司他丁的关键中间体,目前已有多种合成方法见诸文献.综述了近年来（S）-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的各种合成方法,对其进行了简要评述,并对今后的发展方向进行了展望.     

脂肪酶 Novozyme 435 选择性催化2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯合成S-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸

 采用脂肪酶催化外消旋 2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯 (DMCPE) 不对称水解合成西司他丁关键手性中间体 S-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸 (S-(+)-DMCPA). 比较了 5 种不同来源的脂肪酶, 从中优选出立体选择性较高和催化活性较高的脂肪酶 Novozyme 435, 系统考察了影响该酶催化不对称水解反应的关键因素, 获得了优化的生物催化工艺条件. 结果表明, 当脂肪酶 Novozyme 435 用量为 16 g/L, 底物 DMCPE 浓度为 65 mmol/L 时, 以 pH 值为 7.2 的磷酸缓冲液 (1 mol/L) 为反应介质, 30 oC 反应 64 h, 产物的收率和光学纯度分别为 45.6% 和 99.2%. 脂肪酶 Novozyme 435 催化 DMCPE 不对称水解制备 S-(+)-DMCPA 工艺的产物光学纯度高, 路线可行, 并且酶可重复使用, 具有良好的工业化应用前景.     

碳酸钠介导的芳亚甲基丙二腈和α-氟代酮的环丙烷化反应合成多取代环丙烷

碳酸钠作为一种非氮族碱,能高效促进芳亚甲基丙二腈和α-氟代酮的环丙烷化反应。在以碳酸钠为碱,1,4-二氧六环为溶剂,80℃条件下,反应能以62%～83%的产率合成顺式多取代环丙烷化合物。目标化合物的结构经¹H NMR,¹³C NMR和MS确证。该方法具有反应条件温和,产率高和立体选择性高等特点。     

(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺的不对称合成

以环己二胺作为手性源,与3,5-二叔丁基水杨醛经缩合反应制得Salen配体(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-1,2-环己二胺(6);甘氨酸乙酯盐酸盐经重氮化和6与三氟甲烷磺酸亚铜催化的不对称环丙烷化反应制得(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯(9);9经水解、酰氯化和氨解反应合成了(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺,ee值82%,总收率55.4%,其结构经1H NMR和IR确证。     

超声波和相转移条件下亚乙烯基环丙烷的合成

超声波和相转移条件下亚乙烯基环丙烷的合成陈一飞去来川觉三，大　吉男（上海师范大学化学系２００２３４）（日本大阪府立大学工学部应用化学系）近年来超声波技术在化学领域的应用不断扩大￣［１，２］，由于在超声波辐射下，能促进游离基型及离子游离基型活泼中间体的...     

顺-1-苯甲酰基-2-芳基取代的环丙烷衍生物的立体选择性合成

烯烃与苯甲酰基亚甲基三苯基胂（１）反应,顺利生成顺－１－苯甲酰基－２－芳基取代的环丙烷衍生物。反应不生成反式异构体。副产物三苯基胂可回收。如改用叶立德（１）对应的溴盐,在四氢呋喃或乙腈中于Ｋ２ＣＯ２存在下反应可获得相同的产物。     

多氟烷基取代的环丙烷衍生物的合成

以连二亚硫酸钠为引发剂, 烯丙基丙二酸二乙酯与多氟烷基碘代烷在温和反应条件下反应, 方便地得到一系列多氟烷基取代的环丙烷衍生物, 产率45%～55%. 在相同条件下, 烯丙基乙酰乙酸乙酯与多氟烷基碘代烷反应得到相应的加成物, 加成物随后用碱处理也得到环合的产物.     

手性环丙烷／双内酯衍生物的合成

具有四个新手性中心的螺环／环丙烷类化合物4在甲醇／丙酮／5％HC1反应介 质中加热回流，可以同时消除两个手性辅基，形成半缩醛化合物的混合物。后者与 甲醇发生缩醛化反应，生成双甲氧基缩醛混合物5。经柱层析分离和重结晶得到手 性环丙烷／双内酯衍生物，螺{1-溴－4－甲氧基－5－氧杂－6－氧代双环[3.1.0] 己烷－2，2′－（3′－亲核氧基－4′－甲氧基丁内酯）}（6），化学产率60％－ 84％，光学纯度de≥98％。经元素分析，[α]D^20,UV,IR,^1H NMR,^13C NMR， MS以及X－射线四圆衍射测定，确认了它们的化学结构、立体化学和绝对构型。此 环丙烷／双内酯双甲氧基衍生物的合成反应可以为活性官能团的引入、合成复杂结 构的手性化合物提供新的方法和途径。