多波长负吸收褪色光度法测定微量亚硝酸根及其反应机理

采用负吸收光谱校正技术,研究了在1.0 mol.dm-3盐酸介质中,亚硝酸根与吖啶黄反应的吸收光谱。基于负吸光度值或吸光度之和AT值在一定范围内与亚硝酸根浓度呈线性关系,建立了多波长负吸收褪色光度法测定痕量亚硝酸根的动力学新方法,线性范围7.2×10-6~3.6×10-4mol.dm-3,RSD 1.06%~3.12%,CV(recovery)98.00%~100.20%。方法用于环境水样中亚硝酸根的测定,准确度高,选择性好,多数常见离子无干扰,结果满意可靠。初步探讨了反应机理,根据反应体系中吸收峰的变化与溶液酸度、试剂加入顺序、溶液温度、反应时间、介质酸的种类等因素的关系,认为,在适宜的pH值、温度及有序加入介质的条件下,吖啶黄与亚硝酸根发生的是重氮化偶联反应。     

碱性品红催化光度法测定痕量亚硝酸根

在H3PO4介质中和加热条件下,痕量亚硝酸根对溴酸钾氧化碱性品红的反应有强烈的催化作用,研究了反应的条件,测定了动力学参数,建立了测定痕量亚硝酸根的方法,方法检出限为1.38×10^-9g.mL^-1,测定范围为1.38—69.00μg.L^-1,用于水样、唾液等中的痕量亚硝酸根的测定,结果满意。     

催化荧光法测定痕量亚硝酸根

在稀磷酸介质中 ,溴酸钾可氧化吖啶橙使之褪色并伴随着吖啶橙荧光强度的减弱 ,但反应速率较慢。痕量亚硝酸根的存在对该反应可起到显著的催化作用 ,使反应的灵敏度明显提高 ,体系的荧光猝灭程度加强。基于此采用固定时间法提出了一种灵敏度高、选择性好的催化荧光法测定痕量亚硝酸根的新方法 ,并研究了该方法的动力学条件。催化反应在λex/λem =4 4 6 / 5 0 5nm处 ,5 5℃水浴中进行 10min。反应可允许较大量的 2 0多种常见离子存在 ,同倍量的Fe3 ,Br-、I-不干扰。亚硝酸根的线性范围为 0 0 5～ 5ng·mL-1,方法的检出限为 0 0 12ng·mL-1。用于水体和土壤中痕量亚硝酸根的测定 ,结果满意。     

催化动力学光度法测定水中痕量亚硝酸根

在磷酸溶液中，亚硝酸根对溴酸钾氧化甲基橙的反应具有较强的催化作用，据此建立了催化光度法测定痕量亚销酸根的新方法。在选定的最佳条件下，方法的灵敏度为５．７５×１０￣（－１１）ｇ／ｍＬ亚硝酸态氮，线性范围为０－５μｇ／２５ｍＬ。本法在沸水裕中进行反应，条件易于控制，操作简便，稳定性好，灵敏度较高，大多数常见离子不干扰，尤其是大量的和，可用于直接测定水样中的亚硝酸根，结果满意。     

锌试剂-NO_2~--KBrO_3催化体系测定痕量亚硝酸根

基于在H_3PO_4介质中痕量亚硝酸根催化溴酸钾氧化锌试剂的反应建立了测定亚硝酸根的新催化光度法,研究了影响反应速率的条件,反应速率方程为-dc_(Zincon)/dt=k'c_(Zincon)·C_(BrO_3~-)·C_(NO_2~_),表现活化能E’=33.13kJ·mol~(_1),表现速率常数k’=1.32×10~(-3)·s~(-1),方法检出限是6.O×10~(-10)g·mL~(-1),测定范围是0.60～30.00μ g·~(-1),直接用于水体中亚硝酸根的测定结果满意。     

催化光度法测定蔬菜中痕量亚硝酸根

基于稀磷酸介质中 ,溴化十六烷基吡啶对亚硝酸根催化溴酸钾氧化吡口罗红 B褪色反应的增敏作用 ,建立了测定亚硝酸根的表面活性剂增敏催化动力学光度法。加入溴化十六烷基吡啶 ,灵敏度增大 2 .5倍。测量亚硝酸根的线性范围为 0 .0 0 5— 0 .2 5 mg/ L,检出限为 0 .0 0 4 mg/ L。用于蔬菜中痕量亚硝酸根的测定 ,结果满意     

NO-2-I-体系双波长紫外分光光度法测定痕量亚硝酸根

在稀盐酸介质中,亚硝酸根氧化碘化钾的反应产物I-3在288nm和352nm处有两个强吸收峰.基于此建立了双波长紫外分光光度法测定痕量NO-2的新方法.该法简便、快速、选择性好,线性范围为0-0.4μg/mL,检出限为3.4×10-9g/mL.用于河水、井水、矿泉水中亚硝酸根的测定,结果令人满意.     

邻苯二酚紫催化光度法测定亚硝酸根的研究

基于亚硝酸根对溴酸钾氧化邻苯二酚紫使其褪色的催化作用,建立了一种测定痕量亚硝酸根的新方法,研究了其动力学条件,测定了反应级数和表观活化能。测定范围为０．２～３．５μｇ／１０ｍＬ。方法选择性好,迅速简便,用于水中和蔬菜中亚硝酸根的测定,结果满意     

流动注射催化光度法测定痕量亚硝酸根的研究

基于亚硝酸根在酸性条件下,对溴酸钾氧化尼罗蓝褪色反应有催化作用这一原理,建立了高灵敏测定痕量亚硝酸根的流动注射结合分光光度新方法。方法的线性范围为0.008—0.3μg/mL,检出限为0.02μg/mL。利用该方法对几种河水水样进行测定,结果满意。     

孔雀石绿-溴酸钾催化分光光度法测量亚硝酸根

采用流动注射技术和催化分光光度法相结合,研究了在磷酸介质中,亚硝酸根对溴酸钾氧化孔雀石绿褪色反应的催化作用及其动力学条件,建立了催化动力学光度法测定痕量亚硝酸根的新方法。方法检出限为0.9ng/mL,测定的线性范围为5—60ng/mL,且线性相关系数为0.9983,对于浓度为30ng/mL的亚硝酸根标准液测定的相对标准偏差仅为1.0。该方法适用范围广,具有较好的准确性、稳定性和灵敏度,且实验操作方便、快速。利用此方法测定不同水样中的亚硝酸根,加标回收率在88.6%—104.8%之间,分析结果令人满意。     

三波长光度法测定微量亚硝酸根及其机理的研究

本文研究了硫堇与亚硝酸根的反应 ,根据三波长处吸光度的加和值与亚硝酸根浓度的线性关系 ,提出并建立了测定亚硝酸根含量的新方法 ,线性范围 0～ 0 .5 6 0 m g· L- 1 ,用于样品中亚硝酸根的测定获得满意结果。并对反应机理进行了初步探讨     

锌试剂-NO-2-KBrO3催化体系测定痕量亚硝酸根

基于在H3PO4介质中痕量亚硝酸根催化溴酸钾氧化锌试剂的反应建立了测定亚硝酸根的新催化光度法,研究了影响反应速率的条件,反应速率方程为-dcZincon/dt=k′cZincon*cBrO-3*cNO-2,表现活化能E′=33.13 kJ*mol-1,表观速率常数k′=1.32×10-3*s-1,方法检出限是6.0×10-10g*mL-1,测定范围是0.60～30.00 μg*L-1,直接用于水体中亚硝酸根的测定结果满意.     

高锰酸钾测定痕量亚硝酸根的热动力学微量热法研究

用微热量计对高锰酸钾测定痕量亚硝酸根在水中的液液反应进行了热动力学研究。通过实验和计算得出该反应的热力学参数(活化焓、活化熵及活化自由能)、速率常数和动力学参数(活化能、指前因子及反应级数)。结合实验数据讨论了反应的条件。     

催化动力学光度法测定痕量钴(Ⅱ)

本法基于钴 (Ⅱ )对高碘酸钾氧化孔雀绿的催化作用 ,提出一种灵敏地测定痕量钴 (Ⅱ )的新方法。该方法线性范围在 0～ 0 8μg·2 5mL- 1 ,检测限为 2 1× 10 - 1 0 g·mL- 1 。测定出反应表现活化能Ea=37 94kJ·mol- 1 。此法用于茶叶、维生素B1 2 中钴的测定 ,结果满意     

二阶导数光谱法快速测定硝酸盐氮和亚硝酸盐氮

紫外吸收方法中，硝酸盐氮(NO-₃-N)的紫外吸收峰在202.0 nm左右，而亚硝酸盐氮(NO-₂-N)的紫外吸收峰在210.0 nm左右，两者吸收峰位置距离很近，因此，在分析过程中两者的紫外吸收曲线严重重叠，相互之间严重干扰，不经过分离很难用单波长对二者的含量进行测定而常用的国标方法过程又过于繁琐，耗时较长。为了准确、快速、环保的实现环境水体和饮用水中的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮快速监测，避免国标方法中对二者测定的诸多不足，结合紫外吸收和二阶导数光谱法，在不经过任何预先分离处理的情况下，建立了水体中这两种物质的快速分析方法，实现水样中二者的快速准确测定。研究采用优级纯试剂配制硝酸盐氮和亚硝酸盐氮系列标准溶液。以去离子水做参比，采用紫外-可见光分光光度计扫描其在195～250 nm范围内的紫外吸收光谱，之后采用Origin软件对所获得的光谱图做二阶导数处理，并采用Origin软件中的Savitzky-Golay方法对处理后的二阶导数光谱进行平滑处理以去除其他无关的干扰和噪声。通过观察上述所得两组二阶导数光谱图，得出以下结论，不同浓度的亚硝酸盐氮样品在223.5 nm处吸光度的二阶导数均为0，不同浓度的硝酸盐氮样品在216.5 nm处的吸光度的二阶导数也均为0。通过实验可见硝酸盐氮和亚硝酸盐氮混合样品的紫外吸收光谱的二阶导数在这两个特定波长处符合朗伯比尔定律。实验通过配制硝酸盐氮和亚硝酸盐氮混合样品，并扫描混合样品的紫外吸收光谱，采用上述方法对所得光谱做二阶导数及平滑去噪处理。研究混合样品二阶导数光谱图可以看出在硝酸盐氮浓度相同而亚硝酸盐氮浓度不同时，亚硝酸盐氮的浓度变化会对硝酸盐氮的吸光度的二阶导数有影响，但是各种混合样品的二阶导数光谱在223.5 nm处几乎交叉于一点，说明此处亚硝酸盐氮的浓度不同不会对硝酸盐氮的二阶导数吸光度有影响。且在223.5 nm处硝酸盐氮二阶导数吸光度随浓度增加而线性增加。因此，223.5 nm可作为混合组分中硝酸盐氮的测定波长。参照以上方法，可得亚硝酸盐氮的测定波长为216.5 nm。在223.5 nm处对单组分的硝酸盐氮的浓度值及其相应的吸光度的二阶导数进行线性回归，其线性关系良好，得到标准曲线的回归方程为C=438.69A+0.015，R2=0.995 9。同理，得到亚硝酸盐氮在216.5 nm处回归方程为C=-657.29A+0.068 8，R2=0.998。为了验证这种方法在实际水样测量中能否成立，取秦皇岛市新河、汤河以及戴河三种河水水样进行实验验证，结果表明，回收率在96.7%～103.0%之间，相对标准偏差在1.46～3.68之间。该方法结果较准确，且操作更加简便，成本较低，可同时实现硝酸盐氮和亚硝酸盐氮快速在线监测。