铜-手性氮杂环卡宾化合物催化的不对称1,4-共轭加成反应

近年来,利用金属-手性氮杂环卡宾(NHC)化合物进行不对称催化反应已取得了快速发展.相关报道越来越多,一些反应已获得良好的对映异构体选择性,这显示出金属-NHC化合物在催化合成手性化合物中的潜在用途.按NHC为单齿、双齿配体总结了金属-手性NHC化合物对"α,β-不饱和酮的共轭加成反应的不对称催化,以期对发现高立体选择性金属-NHC催化剂提供一些启发.     

有机小分子催化的烯酮的不对称环加成反应

重点从立体选择性和催化机理方面,总结了不同的有机小分子催化剂在烯酮的[2+2]和[4+2]不对称环加成反应中的应用.     

三氟甲磺酸铜(Ⅱ)催化的硫醇对烯酮的共轭加成反应

硫醚是一类具有重要生物和生理活性的化合物,常见于药物以及天然产物中,其高效合成方法是有机化学研究热点之一.硫-共轭加成特别是有机小分子催化的加成反应的研究比较充分,已被证明是一种合成硫醚分子的有效手段.然而,科研工作者对于过渡金属催化的硫-共轭加成反应的研究相对较少,仍需要大量探索.本工作通过借助三氟甲磺酸铜的催化,实...     

铜催化二乙基锌对亚胺的不对称加成反应研究进展

潜手性物质亚胺的不对称催化加成反应是近年来不对称催化反应中的热点研究领域之一,本文对近十年来铜催化二乙基锌对亚胺类化合物的不对称加成反应研究进展进行了综述。     

有机催化不对称Michael加成反应

有机催化的不对称合成反应是目前研究最为活跃的领域之一. 不对称Michael加成反应是合成众多重要的手性合成子和药物中间体的有效手段. 目前报道的催化Michael加成反应的有机催化剂主要有脯氨酸及其衍生物、手性咪唑啉酮、手性(硫)脲、金鸡纳碱衍生物等. 对各类有机催化剂在有机催化不对称Michael加成反应中的应用, 以及不对称诱导反应的机理、催化剂分子结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响进行了评述.     

有机催化不对称Henry加成反应

有机催化不对称合成反应是目前国内外研究最为活跃的领域之一.不对称Henry反应是合成光学活性硝基化合物的有效手段,目前报道的催化不对称Henry反应的有机催化剂主要有手性胍、手性(硫)脲衍生物、金鸡纳碱衍生物等,取得了良好的催化活性和对映选择性.对各类有机催化剂在有机催化不对称Henry反应中的应用研究进展,以及不对称诱导反应的机理、催化剂的分子结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导活性的影响进行了评述.     

手性钛衍生物催化的有机金属试剂的不对称加成反应

对手性钛衍生物作为路易斯酸催化的几种有机金属试剂与羰基化合物的不对称加成反应进行了综述。     

含硫手性配体催化的有机锌试剂在不对称加成反应中的最新研究进展

按配位原子的数目和种类进行分类, 综述了近年来含硫的手性配体在有机锌试剂和醛等化合物的不对称加成反应中的最新研究进展.     

配体参与的有机金属化合物对亚胺的不对称加成反应

手性胺类化合物是一类重要的有机化合物,在生物化学及药物合成中有广泛应用.有机金属化合物对亚胺的不对称加成反应是合成手性胺类化合物的重要方法之一.本文对近年来外加配体参与的有机金属化合物对亚胺的不对称加成反应,特别是催化合成手性胺类化合物的研究进展作一概述.     

不对称催化的有机锌试剂对酮的加成反应研究进展

按照手性配体的结构类型分类, 综述了近年来有机锌试剂对酮、α-酮酯等化合物的不对称加成反应的研究进展, 对高效、高选择性的手性配体在该类反应中的应用进行了重点评述.     

手性金属试剂催化的不对称羟氰化反应

介绍了近年来发展起来的手性金属试剂催化的不对称羟氰化反应，并对其催化机理进行了讨论。     

Absolute Asymmetric Synthesis of Enantiopure Organozinc Reagents,Followed by Highly Enantioselective Chlorination

We report the absolute asymmetric synthesis (AAS) of indenylzinc reagents by using total spontaneous resolution followed by enantiospecific conversion into 1‐chloroindene. The chiral complex [Zn(dcp)(ind)(tmeda)] (dcp=2,6‐dichlorophenoxy and tmeda=N,N,N′,N′‐tetramethylethylenediamine) ( 3 ) was prepared from the achiral starting materials indene, potassium, zinc chloride, TMEDA, and 2,6‐dichlorophenol. The reagent resolved spontaneously on crystallization, and single crystals of 3 react with N‐chlorosuccinimide in the presence of benzoquinone in 2‐propanol to give 1‐chloroindene in >98 % enantiomeric excess. It was found that (R)‐ 3 gave (R)‐1‐chloroindene upon reaction, indicating an S_E2′‐mechanism. Since bulk samples of 3 gave optically active product upon chlorination, total spontaneous resolution must have occurred. This demonstrates that enantiopure products can be obtained through the absolute asymmetric synthesis of organometallic reagents starting from achiral materials. The general absolute asymmetric synthesis (AAS) method offers easy access to both enantiomers and an almost limitless variation in the design of the product.     

均相salen类配合物催化不对称氰化反应研究进展

手性α-氰醇类化合物在有机合成领域中的应用非常广泛,分子中α-碳原子上连接的羟基和氰基两个官能团很容易控制、转化为大量极其重要的合成中间体,包括：α-羟基酸、α-羟基酯,α-羟基醛、α-羟基酮、α-胺基酸和β-胺基醇等.这些化合物都是工业上合成医药、农化产品、     

Generation of Organozinc Reagents by Nickel Diazadiene Complex Catalyzed Zinc Insertion into Aryl Sulfonates

The generation of arylzinc reagents (ArZnX) by direct insertion of zinc into the C−X bond of ArX electrophiles has typically been restricted to iodides and bromides. The insertions of zinc dust into the C−O bonds of various aryl sulfonates (tosylates, mesylates, triflates, sulfamates), or into the C−X bonds of other moderate electrophiles (X=Cl, SMe) are catalyzed by a simple NiCl₂–1,4-diazadiene catalyst system, in which 1,4-diazadiene (DAD) stands for diacetyl diimines, phenanthroline, bipyridine and related ligands. Catalytic zincation in DMF or NMP solution at room temperature now provides arylzinc sulfonates, which undergo typical catalytic cross-coupling or electrophilic substitution reactions.