N苷Amadori重排的研究(Ⅱ)——N-芳基糖基胺多乙酸酯的质谱研究

Biemann等早期曾对一系列己糖、戊糖及其甲基苷、苯基苷的多乙酸酯进行过质谱研究,并利用三氘代乙酸酯作为同位素标记物,研究了这些化合物的质谱碎裂过程。对其中m/e231,211,169和109等作了解释。但有关N苷及其衍生物的质谱研究则末见报道。为了研究N苷Amadori重排产物的环状结构及其质谱裂解问题,我们首先对各种N-芳基苷(即N-芳基糖基胺)的多乙酸酯进行质谱研究,总结其碎裂规律,以便更有效地和Amadori重排产物进行对比。从而确认其环状结构形构。     

非还原喘吡喃糖苷对Maillard反应中蛋白质聚合作用的抑制效应

在50℃，65％RH的条件下，清蛋白和还原性双糖发生Maillard反应。异麦牙糖、蜜二糖和蛋白质混合后生成较多的蛋白聚合物，溶液呈棕色。而麦牙糖、纤维二糖和乳糖与蛋白质的反应则弱得多。这说明，麦牙糖、纤维二糖和乳糖末端的葡萄糖C－4OH的吡喃糖苷抑制了阿玛杜拉（Amadori)重排产物聚合成蛋白黑素。     

ω-氟代酮与亚磷酸三乙酯反应的研究

ω-氯、溴、碘代酮与亚磷三元酯的反应,在文献中己有系统的研究和报导。1955年А.Н.Пудовик系统地研究了ω-卤代酮与亚磷酸三乙酯的反应,他发现卤素的性质和反应温度对重排反应有很大的影响。卤素的电负性愈大和反应温度愈低,则有利于发生帕尔叩(W.perkow)重排,反之则容易起阿尔布卓夫(А.Е.Арбузов)重排。关于氟代酮与     

帕珠沙星的合成

以左旋氧氟沙星中间体(S)—9，10—二氟—3—甲基—2，3—二氢—7—氧代—7H—吡啶并[1，2，3—de][1，4]苯并恶嗪—6—羧酸乙酯为起始原料，经过与硼酸反应生成氟哇诺酮硼络合物，再进行10位氰乙基化、环丙基化、氰基水解和改进的Hofmann重排5步反应得帕珠沙星，总收率达52％．在完成目标产物合成的同时，对所使用的合成路线进行了改进，对反应条件进行了优化．     

氯化苄基三乙铵催化合成1,3-二苄基苯并咪唑盐

苯并咪唑与氯化苄在相转移催化条件下反应得到1—苄基苯并咪唑，1—苄基苯并咪唑再与氯化苄进行N—苄基化反应即制得1，3—二苄基苯并咪唑盐，总产率高达90％。     

双糖和蛋白质的Maillard反应——非还原端的吡喃糖苷对棕色反应的抑制效应

在５０℃,相对湿度６５％的条件下,清蛋白和含有还原性葡萄糖单元的双糖的Ｍａｉｌａｒｄ反应。异麦芽糖、蜜二糖和蛋白质混合后生成深棕色产物并呈现较强的荧光强度,而麦芽糖、纤维二糖和乳糖与蛋白质的反应则弱得多。这表明,麦芽糖、纤维二糖和乳糖末端的葡萄糖Ｃ—４Ｏ     

Hg(II)酉己合物与N2H4定向反应的研究

本文研究了Hg< I )配合物与N2H4的定向反应,得出该反应为定量四电子反应.该反应随反应体系pH值增大,反应速度加快.. Cu( I)是该反应有效的催化剂.文中讨论了该反应的反应机理,N,H:是该反应主要中间体,通过在反应液中加入不饱和酸已成功地截获N2H4     

一种新型磷酰胺吗啉代寡鸟苷酸单体的合成及工艺优化

发展了一种以鸟苷为原料的新型磷酰胺吗啉代寡鸟苷酸单体的合成路线。在对碱基上氨基和核糖5’位羟基进行保护的基础上,将核糖环转变为吗啉环,得到保护的吗啉代鸟苷。在吗啉环上进行三苯甲基化反应,并利用Mitsunobu反应对嘌呤6-O位进行修饰;对脱保护后的羟基进行N,N-二甲基氨基磷酰化反应,合成得到目标产物。对Mitsunobu反应和磷酰化反应的条件进行了优化。在优化的条件下,新合成路线的总产率为14.1%。通过LC-MS、¹H NMR和³¹P NMR等技术手段对中间产物和目标产物进行了结构表征。     

关于拟Koszul模范畴的核与余核

设R是诺特半完全代数,0——K——M——N——0是有限生成R-模范畴中的任意短正合列.主要研究了当K,M是拟Koszul模时,N何时是拟Koszul模以及M,N是拟Koszul模时,K何时是拟Koszul模,它完善了GREEN和MARTíNEZ-VILLA在1996年得到的结果.     

催化加氢法合成支化聚酰胺

通过二乙烯三胺与丙烯腈的亲核加成反应合成了有机多腈N,N,N′,N″,N″-五(2-腈基乙基)二乙烯三胺(1),考察了反应原料配比对该步反应产率的影响,得出最优投料比(二乙烯三胺与丙烯腈摩尔比)为1∶6;1在雷尼镍存在的条件下进行催化加氢,合成了N,N,N′,N″,N″-五(3-氨基丙基)二乙烯三胺(2),分析讨论了影响催化加氢反应产率的主要工艺因素.通过与二聚酸进行缩聚反应对2衍生化,制得了目标产物支化聚酰胺,并采用红外、核磁、元素分析以及质谱等方法对目标产物的结构进行了表征.     

草鱼血清凝集素的研究

从草鱼血清分离到一种天然的凝集素分子,能够凝集多种不同的抗原物质,其组成成分为糖蛋白,具有耐热和耐酸碱性,对β－巯基乙醇敏感．凝集反应受温度、反应介质的p H、离子强度以及时间等因素的影响．经糖的专一性抑制实验显示,半乳糖和乳糖对凝集反应的抑制作用最强,甘露糖和N－乙酰葡萄糖胺也有一定的抑制作用,说明这4种糖分子可能在凝集过程中起主要作用．     

糖基原酸酯的电子撞击离解质谱

本文对己糖基原酸酯在２０ｅＶ的电子撞击离解质谱进行了详细的分析，作者观察到３，４，６－三－Ｏ－乙酰基－Ｄ－吡喃型己糖－１，２－原乙酸甲酯或原乙酯的主要裂解途径，都是首先生成２，３，４，６－四－Ｏ－乙酰基－Ｏ－吡喃型己糖甲基苷离子或乙基苷离子，然后再进一步碎裂，３，４，６－三－Ｏ苄基－β－Ｄ－吡喃型甘露糖和３，４，６，－三－Ｏ－乙酰基生物则另有不同的碎裂方式。     

非平稳信号时频分析的重排方法及其在语音信号处理中的应用

介绍了非平稳信号时频联合分析中的重排方法。该方法的关键之处在于将代表信号局部能量分布的非线性卷积的值由卷积核的几何中心重排到其质量中心，从而提高时频表示的可读性。给出了几个例子来说明重排方法的应用效果。最后介绍了重排方法在语音信号处理中的应用。     

无介质微波作用下酮与稳定叶立德的反应

酮与稳定膦叶立德在家用微波炉中加热，在无任何溶剂或固体介质条件下，4．5min之内完成反应，得到了良好产率的Wittig反应产物，较之液相苯中回流反应的传统方法，此法具有时间短、操作步骤简单、无毒害等优点，同时使一些在传统方法中与稳定叶立德不反应或难反应的酮得以进行并有较好收率。此外，在得到α，β-不饱和酯的同时，还发现了少量重排产物β，γ-不饱和酯，并对其机理进行了推测与证明。     

糖苷端差异构体的波谱研究(Ⅱ)——全乙酰化对硝基苯基糖苷的~(13)C—NMR谱

本文报导了全乙酰化对硝基苯基吡喃型葡萄糖苷、吡喃型半乳糖苷及吡喃型甘露糖苷端差异构体的~(18)C—NMR谱的化学位移数据。比较了端差异构体间C_1位化学位移的差异。发现β型的高于α型的,并与相应的全乙酰化甲基苷及全乙酰化芳基1—硫代糖苷C_1位的化学位移进行了比较。讨论了它们之间的差异。     

NZH4与Fe(III)定向反应的研究

本文研究了温度、浓度比、pH及Cu(I)离子对N,H。与Fe( I)定介反应的影响，得出N,H:对Fe( I)的还原以单电子反应为主‘反应1)，同时存在部分四电子反应(反应2 ), N,H。四电子反应率随pH的增高、CFe3*)o/CN,H< )o浓度比的增大，温度的升高及添加微量Cu( j)离子而增大.     

东方钝绥螨空间分布型及抽样技术的研究

应用扩散型指标,Taylor幂法则和lwao m——x回归分析法,分析了东方钝绥螨在柑桔园的分布型。结果表明,东方钝绥螨在柑桔园呈聚集分布。其最适抽样数N=7.34+31.357 5 x1/2,利用该螨释放防治叶螨的序贯抽样的上下限T0（N）=4.2276N±6.3663 N1/2 .     

共价固体氮化碳的电弧法制备

β-C_3N_4是一种首先运用固体量子理论和计算机技术,通过人工设计具有理想成分和结构以及预期优异性能的新材料,Liu和Cohen的理论计算表明:一种晶体结构类似β-Si_3N_4的 C—N化合物具有非常短的共价键(平均键长0.147nm),其体变模量为4.27×10~5MPa,接近金刚石的4.43×10~5MPa。这预示它具有可与金刚石相媲美的硬度。此外,它的结合能计算值 (81.5eV/cell)大于β-Si_3N_4(74.8eV/cell),表明可能存在亚稳态结构。近年来,人们采用了 CH_4和H_2的等离子体分解,C—N—H有机物热解和冲击波压缩等方法,以期合成这种 C—N共价键固体。但是由于C—H和N—H键的稳定性,阻碍了β-C_3N-4的形成。直到1993年,哈佛大学的Niu等人首先用激光蒸发和原子束喷注相结合的方法,成功地获得了这种共价固体氮化碳薄膜。作者尝试采用高纯石墨电极在氮气中电弧放电的方法,代替激光蒸发法,也获得了这种材料。用X光电子能谱(XPS)证实了C—N共价键的生成,用X射线衍射 (XRD)和透射电镜选区电子衍射(TED)检验其结构,和Niu等人的结果基本相符。     

元胡粗多糖的提取及理化性质

采用水提醇沉方法制备元胡粗多糖(YHEP),测定糖和糖醛酸含量、元素组成及单糖组成。实验结果表明:YHEP的提取率为5.68%,糖含量为65.06%,糖醛酸含量为3.13%,含N量为0.70%,单糖组成分析约含有约90%的葡萄糖。YHEP为糖含量高,蛋白质含量低,且含有少量糖醛酸的多糖。     

2.4.6-三羟基苯乙酮的合成及条件优化

介绍了一种全新的2.4.6-三羟基苯乙酮的合成方法,以柚皮苷为原料,经15%KOH开环得到根皮乙酰苯-4'-新橙皮苷,然后8%的稀硫酸去掉糖基得到2.4.6-三羟基苯乙酮,对反应条件进行优化,总收率达到81%。此路线原料柚皮苷是大宗产品,反应条件温和,实验重复性高,适合工业化生产。