关於半微量定性分析实验中硫化氢的来源问题

Ⅰ.四川大学分析化学教研室定性实验室的经验关於半微量定性分析实验中硫化氧的来源问题,我们是借硫化碱与硫酸作用获得解决的。当然,这一原理的采用不是新鲜的,但是根据我们的实际情况,这方法对我们说来是比较合适的,下面介绍一下我们的方法,仅供参考,并希批评指正。     

甲基丙烯酸2-(N-吖啶酮基)乙酯的合成及其敏化的烯类单体光聚合

我们曾报道过4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MABP)与甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)构成的氧化还原引发体系敏化丙烯腈的光聚合。由于MABP及DMAEMA是可聚合的二芳基酮和脂肪叔胺,因而既能参与引发又能参与聚合而进入聚合物链中。一般二苯甲酮要同三级胺,如三乙胺等一起在紫外光照条件下形成光氧化还原引发体系才能有较好的引发效果。同一分子中既含二苯甲酮基又含三级胺基的光敏剂,     

硫酸锌与L-α-色氨酸配合行为的相化学研究

锌是重要的生命元素 ,L- α-氨基酸是人体蛋白质的基本结构单元。 α-氨基酸锌配合物作为添加剂在药物、食品和化妆品中有广阔的应用前景 [1～ 3 ] 。本文用半微量相平衡方法 [4] 研究了Zn SO4- Try- H2 O体系在 2 5℃的相化学 ,发现该体系中未形成新化合物。合成了未见文献报道的 Zn( Try) 2 固态配合物 ,并研究了它的物理化学性质。1　实验部分1 .1　仪器与试剂恒温槽 (自制 )温度涨落± 0 .0 5℃ ;WZS— 1型阿贝折光仪 (上海实验仪器厂 ) ;ZD— 2型自动电位滴定仪 ;BRUKER EQ UINOX— 550型傅立叶红外分光光度计 ( KBr压片 )…     

简易碘量法测定锇

常用碘量法测定锇是将四氧化锇的碱溶液在装有排气装置的容器中进行,用电位指示终点。我们在实践中发现,四氧化锇在碱溶液中易受试剂和空气中微量还原物质和氯离子的影响,往往使结果偏低,即使是四氧化锇标准溶液,因受此影响其浓度会随放置时间而变化。如将四氧化锇碱溶液在分液漏斗中酸化,并加入少量过氧化氢,则四氧化锇可被三氯甲烷定量萃取。将三氯甲烷层移入盛有微酸性溶液的另一分液漏斗中,加入碘化钾用标准硫代硫酸钠溶液滴定,即可在萃取用的三氯甲烷中用目视观测终点。方法简便、     

以二苯甲酮为端基的第一代树状取代酞菁锌的合成

4-甲基二苯甲酮经N-溴代丁二酰亚胺溴代制得4-溴甲基二苯甲酮(1);1与3,5-二羟基苯甲醇反应合成了外围带有二苯甲酮取代基的第一代树枝状分子3,5-二(二苯甲酮-4-甲氧基)苯甲醇(2);2与4-硝基邻苯二甲腈缩合制得外围带有二苯甲酮取代基的第一代树枝状分子4-[3,5-二(二苯甲酮-4-甲氧基)苯甲氧基]邻苯二甲腈(3);3经"液相法"环合生成外围带有二苯甲酮取代基的第一代树枝状分子取代的酞菁锌配合物——四[3,5-二(二苯甲酮-4-甲氧基)苯甲氧基]锌酞菁[ZnPc(C35H27O5)4],其结构经UV,1HNMR,IR和MS表征。     

污水中砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)的选择测定

砷是污染地面水的主要有毒元素之一,有人认为砷(Ⅲ)比砷(Ⅴ)对人体的毒性更大。水中微量砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)的测定多用溶剂萃取或挥发分离后再用原子吸收法或原子荧光法测定,而利用锌还原及二乙基二硫代甲酸银光度法,灵敏度较低。本法以硼氢化钾作还原剂,调节pH为6—7,还原砷(Ⅲ)至砷化氢;然后加盐酸调节pH为2—3,加适量抗坏血酸还原砷(Ⅴ)为砷(Ⅲ),再加入硼氢化钾还原砷(Ⅲ)到砷化氢。两次还原得到的砷化氢用吸收瓶分别收集,以砷钼杂多酸结晶紫分光光度法直接测定。条件试验表明,在pH为6—7时,硼氢化钾只能还原砷(Ⅲ),而在pH≈1时,可以还原砷(Ⅴ),但由于酸性太强,反应速度过快,难以控制而使重现性欠佳,所以需先加入一定量的抗坏血酸还原砷(Ⅴ)到砷(Ⅲ)。本法以电磁搅拌器不断搅拌,可省去通氮气驱赶砷化氢的复杂操作及装置。水中存在的微量金     

相转移催化的Wolff-Kishner反应

Wolff Kishner反应是1911—1912年发现的。它是还原醛和酮的腙或缩氨基脲为烃的著名的方法。由于Wolff-Kishner反应是一个常用的基本反应,因此人们一直在研究它,已经有多种改进方法,见表1(以二苯甲酮或腙还原为例):Wolff-Kishner法缺点是,反应分成腙和还原两步,还原一步反应要在封管中进行,产物收率一般不高。黄鸣龙改进法是最成功的     

纯锌电极上的表面增强拉曼光谱研究

通过化学刻蚀、电化学沉积和电化学氧化还原等粗糙方法,寻找合适的条件对锌电极表面进行预处理,以期获得吡啶在纯锌电极上的表面增强拉曼光谱(SERS).实验证明,电化学氧化还原处理是最佳的选择.以0.5mol/LNaClO4中性溶液作为电解质溶液,分别进行电化学氧化还原循环和电位阶跃两种处理.结果表明,将还原电位和氧化电位分别控制在-1.6和-0.7V时,利用共焦显微拉曼系统成功地得到了粗糙锌电极表面吸附吡啶的SERS信号.     

用d-葡萄糖作钼蓝反应的有机还原剂进行微量磷的光度测定

在钼蓝反应中,对微量磷进行光度测定的有机还原剂对甲氨基苯酸.1,2,4-氨基蔡酚磺酸和抗坏血酸等。我们由试验查明,d-葡萄糖尽管还原性弱,但在一定条件下,也能进行微量磷的定量。还原时,合适的酸度范围为0.7—1.1当量硫酸,呈色稳定时间达110分钟,适宜的还原时间(沸水浴加热时间)为25—40分钟。磷浓度在0.2—1.1ppm范围内遵守比耳定律,大于1.1ppm时吸光度下降,可能系还原产物(d-葡萄糖酸)与钼(Ⅵ)生成了络合物。在波长690、650和620毫微米处测得克分子吸收系数分别为     

高分子化学实验教学的初步探索

主要从四个方面介绍了我校在高分子化学实验教学过程中所做的初步探索:第一,加强实验教学环节,对验证性实验进行改进,设法提高学生对于实验的兴趣和实验教学效果;第二,改革传统的高分子化学实验教学的模式和教学内容,将高分子化学、高分子物理和成型加工所学知识有机结合起来,开设综合性高分子实验课程;第三,紧密结合本校教师科研情况,开设研究创新性实验,并开设第二课程,鼓励学生利用课余时间参与教师的科研,以培养学生独立分析问题、解决问题的能力;第四,结合本校实际情况,适量开设微量、半微量实验。     

半微量快速测定多种矿石及精矿中的钴

多种矿石微量钴的测定常用亚硝基-R盐比色法。我们试验了将常量法改为半微量法以节省试剂用量并避免分取试液等操作步骤。此外,选用了柠檬酸钠为掩蔽剂,此时,铜30、镍15、铁40毫克共存时不干扰钴(含钴50微克以下)的测定;但钴量在50—300微克范围内,存在20—40毫克铁,使钴的测定结果略有偏高。我们采用了在制备标准曲线时添加适量铁作补偿的方法以消除其影响。本法适用于含钴量为0.001—0.8％。     

从传统法炼锌看我国古代炼锌技术

我国炼制成金属锌远早于西欧。炼锌技术自古沿用高温还原的方法,中国古代炼锌生产有悠久的历史,积累了丰富的生产经验。根据某些史籍记载和研究资料说明,可能在北宋时期,金属锌就已在我国民间使用。《宋史·食货志》记载:“蔡京主行夹锡钱,……其法以夹锡钱一折铜钱二,每缗用铜八斤,黑锡半之,白锡又半之,”有人曾检验过绍圣年间(公元1094—     

微量热研究几种新型吡啶酰胺希夫碱对大肠杆菌的抑制作用

用微量热研究一系列新型吡啶酰胺希夫碱对大肠杆菌的抑制作用, 不同的吡啶酰胺希夫碱衍生物对大肠杆菌生长的抑制作用不同. 通过热动力学模型计算得到生长速率常数(k)和抑制率(I), 我们获得了吡啶酰胺希夫碱衍生物的抗菌作用效果. 通过药物作用于细菌处于生长对数期的实验发现, 有两种化合物(F和G)对大肠杆菌生长有非常好的抑制作用, 他们的半抑制浓度(IC50)分别是0. 106 和0. 113 g/L, 但是药物对大肠杆菌的无氧发酵过程抑制作用比较差. 通过进一步分析药物结构与药物半抑制浓度, 我们发现: 希夫碱衍生物的亲水性对其抗菌活性有很大的影响, 这主要是由细菌的细胞膜结构不同所致. 对希夫碱及其碱衍物的结构与抗菌活性关系进行了初步探讨, 它们对大肠杆菌的抗菌活性顺序为: F＞G＞C＞D＞E＞B＞A.     

(4R,5R)-1,3-二氧戊环-2,2-二苯基-4,5-二-[亚甲基-N,N'-(1-甲基-4-羟基苯甲醛)]的合成及其催化性能

以L-酒石酸和二苯甲酮为原料,经酯化、缩酮、加成、消除、还原和缩合等反应合成了一种新型席夫碱类化合物——(4R,5R)-1,3-二氧戊环-2,2-二苯基-4,5-二-[亚甲基-N,N'-(1-甲基-4-羟基苯甲醛)](4),其结构经1H NMR,13C NMR和LC-MS表征。以二烷基锌对苯甲醛的不对称加成为模板反应,考察了4的不对称催化性能。实验结果表明,4对该反应具有一定的催化效果(ee值52%)。     

锡基合金中微量锌的快速极谱测定

在锡基合金中锌的含量不应超过0.15%,而在个别品种的合金中又要求更低的含量(≤0.03%)。要测定这佯微量的锌,根据以往的分析方法的主要缺点是要经过较长时间的分离,这样不但手续繁复,而且费时沉长,不能满足生产要求。我们采取乙醚将锌的硫氰化物萃取分离,然后     

农科分析化学实验教材和课程特点

本文介绍了农科分析化学实验教材《半微量分析化学实验》的特点及改革后的分析化学实验教学特色。通过新的教学模式的实施,实现对学生综合能力的培养。     

以meso-四(对羟基苯)卟啉荧光光度测定微量锌

本文研究制定了应用meso-四(对羟基苯)卟啉荧光光度测定痕量锌的方法。在PH8.3—9.6,锌与T (4—HP)P反应生成1:1的配合物.配合物的激发波长为448mm,发射波长为635nm。本法测定下限为0.6PPb,已用于测定自来水及头发中的微量锌。     

比浊法快速测定电解锌废液中微量氯

电解锌生产流程是封闭循环系统,从锌矿至电解废液,氯离子的检测必不可少。氯离子主要源于矿石及辅料中可溶性氯化物,并不断累积,当流程中氯离子超过100mg·L-1时,就会引起烧极板锌片剥离困难等生产不利因素,废液中的锰(Ⅶ)则来自净化工序,含量一般在10～20g·L-1。用比浊法测定氯离子时产生严重背景干扰,导致氯离子结果偏高。消除锰(Ⅶ)的背景干扰,是采用比浊法快速测定电解锌废液中微量氯的关键。经试验用硫酸亚铁将七价锰还原至无色低价锰,不仅空白值低,还原效果好,30g·L-1硫酸亚铁溶液0.3ml,可还原100mg七价锰至低价,试样加标回收…     

羧甲基纤维素钠接枝日落黄的合成、表征和抗还原性研究

日落黄等合成类偶氮色素,在人体内部分被还原成有害物质。为了设计低毒的食用色素,本文介绍了在水相体系中,以羧甲基纤维素钠-赖氨酸希夫碱和日落黄色素为配体,通过钙离子和锌离子,制备了钙、锌络合羧甲基纤维素钠-赖氨酸希夫碱和日落黄色素。通过傅里叶红外光谱(IR)、电感耦合等离子体发射光谱(ICPAES)、扫描电镜(SEM)及核磁共振氢谱(1H NMR)分析,表明羧甲基纤维素钠-赖氨酸希夫碱接枝了日落黄色素。通过紫外-可见吸收光谱法测定了接枝度,在钙离子和锌离子的配位作用下,日落黄色素达到的最高接枝率分别为32.8%,27.6%。最后,用NADH还原酶还原羧甲基纤维素钠接枝日落黄,结果表明羧甲基纤维素钠接枝日落黄的抗还原性能得到提高。     

5-硝基水杨醛-二氨基马来腈碱光度法测定茶叶和蛋黄中的微量锌

5-硝基水杨醛-二氨基马来腈碱与锌发生显色反应生成稳定的配合物,配合物的最大吸收波长为457 nm,表观摩尔吸光系数ε=3.09×104 L/(mol·cm),锌浓度在0.1～1.3 μg/mL范围内与吸光度呈良好的线性关系.用该方法测定茶叶和鸡蛋黄中的微量锌,测定结果的相对标准偏差均小于2.5%(n=5),加标回收率为99.2%～100.0%.