酸性溶液中离子注入钯的玻璃碳电极上硝基苯的电化学还原

用循环伏安法在离子注入钯的玻璃碳电极上，研究了硝基苯在０．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸溶液中的电还原过程，通过ＡＥＳ测量了离子注入电极的表面组成和各元素的浓度－深度分布，在４０ｋｅＶ下，注入剂量为１×ｌ０￣（１７）离子／ｃｍ＿２的钯注入到玻璃碳（ＧＣ）中可产生钯原子最大百分含量为２０％的近表面区。原基体注入钯后比未注入的ＧＣ对硝基苯（ＮＢ）的电还原有更高的活性，用气相色谱法检测到ＮＢ的还原产物苯胺，讨论了硝基苯在酸性溶液中电化学还原机理。     

Eu~（3＋）在EastmanAQ－29D化学修饰电极上的电化学行为

研究了Ｅｕ￣（３＋）在ＥａｓｔｍａｎＡＱ－２９Ｄ化学修饰电极上的电化学行为。研究表明，在ｐＨ４．４的０．１ｍｏｌ．Ｌ￣１ＮａＣｌＯ＿４底液中，Ｅｕ￣（３＋）的还原一氧化过程是一种半无限状态；在最佳测试条件下，Ｅｕ￣（３＋）的还原峰高在１．０×１０￣７～１．０×１０￣（－５）ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）范围内有良好的线世关系。用计时库伦法测定Ｅｕ￣（３＋）在聚合物涂层中有效电荷迁越的扩散系数Ｄ＿（ａｐｐ），其平均值为（３．２±１．１）×１０￣（－１１）ｍ￣２·ｓ￣（－１）。     

CoTPP电化学催化原溴代环己烷的机理

以电化学循环伏安、现场ＥＳＲ电化学以及现场薄层电化学方法研究了电生Ｃｏ（Ｉ）ＴＰＰ与溴代五己烷的反机制。在ＤＭＦ中，Ｃｏ（Ⅱ）／Ｃｏ（Ⅰ）的氧化还原有明显的催化溴代环己烷还原的特片，反现场有自由基生成，反应产物之一是Ｃｏ－Ｃ键化合物，可以在１．３０Ｖ（ＳＣＥ）－电子还原，当存在ＣＨ２－ＣＨＣＮ时，。生成另一种Ｃｏ－Ｃ键化合物，该化合物在－１．１０Ｖ（ＳＣＥ）处一电子还原，证明溴代环己烷与Ｃｏ（Ｉ）     

乙醛存在下氨基糖苷类抗生素的吸附伏安法研究

用悬汞电极，于Ｂｒｉｔｔｏｎ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ－ＣＨ３ＣＨＯ（ｐＨ９．５～１０．５）体系中研究了妥布霉素、丁胺卡那霉素等五种氨基糖苷类抗生素的吸附伏安行为，并讨论了其电极过程。认为该类抗生素结构上共有的伯、仲氨基与乙醛的衍生化反应产物，在一定电位下易吸附于电极表面。其不可逆还原峰的峰电位为－１．４５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。在选定条件下，浓度在２．０×１０（－９）～２．５×１０（－７）ｇ／ｍＬ范围内均与还原峰峰电流呈良好的线性关系，检测限低至１．０×１０（－９）ｇ／ｍＬ。方法无需预处理即可用于软膏、尿样的测定，回收率在９０．３％～１１４％之间。     

聚硫堇修饰微带金电极的性质及对NADH的催化氧化

报道了硫堇在微带金电极上的电化学聚合过程，用红外光谱对聚硫堇进行了表征；研究了聚硫堇的电化学性质，发现聚硫堇在＋０．５～－０．７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）电位范围内有两对氧化还原峰，峰电位分别为：Ｅ＝－０．０３Ｖ、Ｅ＝０．０５Ｖ，Ｅ＝－０．２４Ｖ、Ｅ＝－０．１７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。它们的式量电位Ｅ~（ｏ＇）随ｐＨ而变化，在弱酸性溶液中，Ｅ~（ｏ＇）／ｐＨ为－２９ｍＶ／ｐＨ（２５℃）；而在弱碱性溶液中则为－５６ｍＶ／ｐＨ。聚硫堇修饰微带金电极对ＮＡＤＨ的氧化具有催化作用，文中对电催化过程进行了探讨。     

锡（Ⅳ）—没食子酸—钒（Ⅳ）体系极谱吸附催化波的研究

在ｐＨ２．３的氯乙酸盐缓冲液中，Ｓｎ（Ⅳ）－没食子酸（ＧＡ）－Ｖ（Ⅳ）体系产生一灵敏的吸附平行催化波，峰电位为－０．５０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），二次导数峰高与锡浓度在６．７×１０＾－１０￣１．７×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好线性关系。本文用循环伏安法等电化学方法研究了催化波的性质及电极反应机理。方法已成功地应用于罐头食品中微量锡的测定，结果满意。     

Pd／C催化剂用于苯胺氧化羰基化

研究了催化剂制备条件、助催化剂对负载型Ｐｄ／Ｃ催化剂性能的影响及氧分压、原料苯胺中硝基苯的加入对苯胺氧化羰基化反应的影响；用Ｘ光电子能谱（ＸＰＳ）、程序升温还原（ＴＰＲ）和现场红外（ＩＲ）表征钯催化剂；根据实验结果提出在Ｐｄ／Ｃ－ＮａＩ催化剂体系、醇介质中，苯胺氧化羰基化可能的反应机理．     

双（正辛基亚磺酰）乙烷—磷酸三丁酯体系协同萃取钯的性能和机理研究

合成了烷基双亚砜类化合物（正辛基亚磺酰）乙烷Ｃ８Ｈ１７－Ｏ＝２－（ＳＨ２）２－Ｏ＝Ｓ－Ｃ８Ｈ１７（简称ＢＯＳＥ），研究了ＢＯＳＥ－磷酸三丁酯（ＴＢＰ）二元中性体系不Ｐｄ（Ⅱ）的协同萃取行为。试验表明，在４－７ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ介质中，该体系能定量地协同萃取Ｐｄ（Ⅱ）。还研究了协萃Ｐｄ（Ⅱ）的各种条件；Ｐｄ（Ⅱ）萃合物的反萃方法，萃取容量；共存离子的干扰情况，用本协萃体系对合成样品中的Ｐｄ（Ⅱ）进行     

2－乙基蒽醌电化学还原过程的研究

以Ｐｔ、Ｐｄ及几种Ｐｄ－离子注入材料为电极使用ＣＶ和ＥＳＲ法研究了２ＥＡＱ在ＤＭＳＯ中的电化学还原作用。阐明了两个电子迁移步骤所具有的准可逆性质及其后续均相化学反应。提出了电化学还原作用的历程,计算了有关步骤的动力学参数。对体系中水含量的影响进行了测量,讨论了质子给予体的作用。通过实验结果的对比,提出了在２ＥＡＱ还原中以Ｐｄ－离子注入材料代替金属Ｐｄ催化剂的可能性。     

镓－茜素紫极谱络合吸附波的研究

在含有０．０５ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－ＮａＡｃ（ｐＨ５．６）、０．１ｍｏｌ／ＬＫＣｌ和１．５×１０￣（－５）ｍｏｌ／Ｌ茜素紫的溶液中，镓（Ⅲ）－茜素紫络合物在单扫示波极谱仪上产生一灵敏的导致极谱波，峰电位在－１．１１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流与镓（Ⅲ）浓度在２．０×１０￣（－８）～２．０×１０￣（－６）ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测限达１×１０￣（－８）ｍｏＬ／Ｌ机理研究表明，峰电流是由吸附在电极表面的络合物中的中心离子和配位体同时还原而产生的。方法已应用于铝合金中镓的测定，结果满意。     

C60电化学还原的稳态性质研究

自1990年9月Kratschmer等报导了C_(60)的常量制备和提纯以来,有关C_(60)及其他富勒炭分子(Fullerens)的研究报导与日俱增,成为近三年来最为活跃的研究领域之一.由于C_(60)的特殊结构,在电化学行为上也表现出十分独特的反应性质,如容易实现多电子氧化还原反应,可逆加氢及能形成离子嵌入电极材料等.本工作采用微电极方法研究了C_(60)稳态极化行为,测定了C_(60)的扩散系数和反应电子数,并通过现场紫外可见光谱电化学方     

FTIR spectroscopy study of the electrochemical reduction of CO2 on various metal electrodes in methanol

The electrochemical reduction of CO₂ on Sn, Cu, Au, In, Ni, Ru and Pt electrodes in methanol containing 0.1 M sodium perchlorate was studied by cyclic voltammetry and in-situ FTIR spectroscopy. Dissolved CO₂ increases the cathodic current at potentials below −1.3 V vs. Ag|0.01 M Ag⁺ with Sn, Au, Cu, In and Ni electrodes. It is concluded from the FTIR spectra obtained that there is no reduction of CO₂ on any of the metals studied, and that the only reaction product detected by Fourier transform (FT) IR spectroscopy, i.e. CO²⁻₃, is formed by reaction of CO₂ with hydroxyl anions produced in the electroreduction of residual water.In order to identify the electroreduction products of CO₂ it was necessary to obtain the FTIR spectra of sodium oxalate and sodium carbonate in methanol. They were obtained by the electroreduction of oxalic acid and the alkalinization of CO₂-saturated methanol respectively. It could be proved that the electroreduction of carboxylic acids to carboxylate anions in organic solvents does not require either a H-chemisorbing metal electrode, or the presence of water in the solvent.     

Preparation of Platinum Implanted Glassy Carbon Electrode and Electro-oxidation of Formic Acid and Formaldehyde

Electrocatalytic oxidation of small organic molecules has attracted considerable at-tentionin system of fuel celll-4. In this research field, Parsons4 pointed out that the electrodeswhich were prepared from non-noble substrates modified by excellent dispersal noblemetal particles and which still exhibited better catalytic activity should be studied. Ionimplantation is a technique with unique advantage and has been used in manyelectrochemical research fieldss'6. The present study is an at-tempt…     

硫酸介质中Pb电极氧化物成长过程的研究

采用实时交流阻抗测量与激光扫描微区光电流技术相结合的现场方法,对铅电极在硫酸溶液中ＰｂＯ和ＰｂＯ＿２的生长过程进行了研究．发现电极在ＰｂＯ的形成区中氧化５ｍｉｎ后,电极欧姆阻抗和ｔ￣（１／２）呈一直线关系,这表明ＰｂＯ是均匀分布在电极表面而成长的．激光扫描微区光电流的实验进一步证实了这一结论．实验中还发现ＰｂＯ＿２在ＰｂＯ层中是局部发生与发展的．     

镧取代Dawson型磷钨杂多酸聚吡咯修饰电极的制备及其电化学性能

通过缺位填充法合成了分子式为α２－Ｋ７Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１（Ｌａ· ＯＨ２）的镧（Ⅲ）取代十八钨磷酸盐。在玻碳电极（ＧＣ）上,用电化学方法将单取代Ｄａｗｓｏｎ型杂多酸盐α２－Ｋ７Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１（Ｌａ·ＯＨ２）的阴离子（Ｐ２Ｗ１７Ｌａ）掺杂到聚吡咯（ＰＰＹ）薄膜中制成Ｐ２Ｗ１７Ｌａ／ＰＰＹ／ＧＣ化学修饰电极,既保持该杂多酸的电化学活性和电催化性能,又具有良好的稳定性和灵敏度。研究表明, ０． ５０ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣＩ溶液中,聚吡咯薄膜中 Ｐ２Ｗ１７Ｌａ的第一对氧化还原峰对 ＮＯ２的电还原具有良好的催化活性,其催化电流与 ＮＯ２浓度在 ６．０ × １０－５－ １．０ × １０－２ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系。     

Joint Electrodeposition of Tellurium(IV) and Cadmium(II) from Acid Solutions in the Presence of 2,2'-Dipyridyl

Cyclic voltammetry was applied to study the effect of addition of 2,2'-dipyridyl on joint electroreduction of Te(IV) and Cd(II) from sulfuric acid solutions on glassy carbon and titanium electrodes. The optimal potentials of electrodeposition of CdTe films were determined and the structure of these films was studied by means of X-ray phase analysis.     

钛基体中离子注入钯的电催化性能

钛基体在能量40keV下,离子注入1×10^1^6～1×10^1^8Pd^+/cm^2.在30%的KOH溶液中,研究了这些电极对氢和氧析出的电催化性能.结果表明, 离子注入电极的催化活性明显地优于未注入的钛基体,并随着离子注入剂量的增大,催化活性增大. 由极化测量求得有关动力学参数.这些数据表明,用高剂量钯离子注入的钛电极, 其电化学性能与钯电极相似.根据AES和XPS数据,讨论了注入电极表面的组成     

顺、反丁烯二酸在铅电极上的电还原特性

采用循环伏安、计时电量及电化学阻抗等方法, 研究了顺、反丁烯二酸在铅电极上的电化学还原行为, 获取了传递系数、表观活化能和扩散系数等动力学参数, 并讨论了电化学还原机理. 结果表明, 顺、反丁烯二酸在铅电极上的电还原过程均为二电子不可逆反应, 扩散过程是速率控制步骤; 反丁烯二酸(FA)的还原电位要比顺丁烯二酸(MA)高约0.1 V, 较顺丁烯二酸难还原; 0.04 mol·L-1顺、反丁烯二酸在0.1 mol·L-1硫酸介质中的扩散系数分别为7.96×10^-6和6.72×10^-6 cm2·s-1. 电化学阻抗研究表明, 在铅电极上顺丁烯二酸较反丁烯二酸有更好的反应活性, 在较低偏置电压下FA和MA的电化学还原过程受电子转移控制, 随着偏置电压的增加, 逐渐转变为扩散控制. 顺丁烯二酸和反顺丁烯二酸的不同空间结构, 使顺、反丁烯二酸在铅电极表面电还原行为存在差异.     

Keggin型杂多阴离子PW11O39Fe(III)(H2O)4-电催化降解硝基苯

以Keggin型铁取代杂多阴离子PW11O39Fe(III)(H2O)4－ (PW11Fe)代替传统电芬顿(electro-Fenton)方法中的Fe3＋作为电催化剂, 构成一个新颖的电催化体系并用于中性水溶液中硝基苯的降解. 结果表明, 含有1.0 mmol•L－1硝基苯和1.0 mmol•L－1 PW11Fe的混合磷酸盐溶液(pH 6.86), 在－0.5 V电位和60 mL•min－1 O2流速下反应100 min, 硝基苯便完全降解. 降解的准一级表观速率常数与硝基苯的初始浓度有关, 当硝基苯的初始浓度为1.0, 2.0和5.0 mmol•L－1时, kobs分别为7.18×10－2, 3.57×10－2和1.47×10－2 min－1. 降解反应100 min的TOC(有机碳总量)去除率约为35%, 表明硝基苯的降解过程伴随着矿化.     

杂多蓝质子化点位的新证据──现场光透薄层FTIR光谱电化学的研究结果

杂多阴离子在质子介质中的电还原行为已有大量报道“,“,已经证明杂多阴离子在还原后有质子化的过程发生,然而仅能从理论上推断质子化发生在桥氧上,尽管中子衍射可确定结晶中的质子位置,但是该方法太复杂,并且无法在溶液中进行现场研究．本文以现场FTIR光谱电化学方法对杂多阴离子PMO;刀X在质子介质中的电还原行为进行了研究,给出了杂多蓝质子化发生在桥氧上的新证据．考虑到红外光谱电化学方法中使用NaCI盐窗的要求和水溶液的强吸收等问题,我们选用经高氯酸酸化的乙脂溶液作为研究体系．1实验部分按文献［’1方法制备TBAsP…