Analytische Anwendung der Di-thiobenzhydrazone von 1,2-Diketonen

After dissolution of the sample saccharin is extracted and purified with liquid ion-exchanger. Subsequently, the compound is esterified with N,O-bis-trimethylsilyl-acetamide and determined by gas-chromatography. The standard deviation of the method is 0.21, the coefficient of variation 8%. 8 h are required by one worker for 5 determinations with 2 parallels each. The limit of detection is 0.05 μg.     

Analytische Anwendung der Di-(4-phenyl)thiosemicarbazone von 1,2-Diketonen

Zusammenfassung 1,2-Diketo-bis-(4-phenyl)thiosemicarbazone können als vierzähnige Liganden mit Metallionen der I, II. und VII. Nebengruppe und einigen Metallionen der Hauptgruppen gefärbte Chelate bilden. Die Chelate sind mit organischen Lösungsmitteln extrahierbar und erlauben spektralphotometrische Metallbestimmungen bis in den 1 ppm-Bereich (E _M=1,0–2,3·10⁴).Eine Trennung der Chelate läßt sich neben einer pH-abhängigen Extraktion durch Dünnschicht-Chromatographie erreichen. Variation der Substituenten erlaubt es, dem Reagens gewünschte Eigenschaften zu geben, ohne die Neigung zur Chelatbildung wesentlich zu beeinflussen. Untersucht wurden 1,2-Diketo-bis-(4-phenyl thiosemicarbazone mit verschieden substituierten Phenylresten.Chromatographie von Metallchelaten: IV. Mitteilung.     

Chelate mit Diimin- und Thiol-Struktur: Analytische Anwendung der Di-(4-substituierten)-thiosemicarbazone von 1,2- und 1,3-Diketonen

Zusammenfassung In der Gruppe der vierzähnigen Liganden mit Diimin- und Thiolstruktur bilden die Bisthiosemicarbazone von 1,2- und 1,3-Diketonen mit 4-substituierten Thiosemicarbaziden intensiv gefärbte Metallchelate, die für extraktionsphotometrische Bestimmungen in der Spurenanalyse verwendet werden können. Die molaren Extinktionskoeffizienten liegen im Bereich 5000–16000. Die leichte Zugänglichkeit von 4-substituierten Thiosemicarbaziden über die Reaktion von Isothiocyanaten mit Hydrazin bietet eine große Auswahl von Reagentien, besonders für die Flüssig-Chromatographie zur Trennung von komplexen Chelatgemischen.Die Arbeit wurde aus den Mitteln der Deutschen Forschungsgemeinschaft Bonn-Bad Godesberg gefördert.     

Analytische Anwendung von Polymethylenammoniumsalzen

Zusammenfassung Unter den Hexamethonium [HM]-Übergangsmetall-Halogeniden, bzw. Halogenoiden, von welchen eine Reihe der komplexen Rhodanide beschrieben werden, sind die Verbindungen [HM][PtCl₆], [HM][PdCl₄] und [HM][IrCl₆] zum Nachweis der betreffenden Platinmetalle mit Empfindlichkeiten zwischen 0,2 und 3g Metall geeignet. Das Hexamethonium-Ion kann als [HM][Cr(NCS)₄(NH₃)₂]₂ in Mengen ab 1,5 mg gravimetrisch bestimmt werden.

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Summary The hexamethonium [HM] compounds of transition metal halogenides and halogenoides have been examined and some complex rhodanides have been described. The compounds [HM][PtCl₆], [HM][PdCl₄], and [HM][IrCl₆] have proved to be suitable for the detection of the metals concerned with sensitivities between 0,2 and 3g of the metal. The gravimetric determination of the hexamethonium ion in quantities above 1.5mg has been achieved by help of the compound [HM][Cr(NCS)₄(NH₃)₂]₂.

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II. Teil:Ziegler, M., u. G.Pape ¹.

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HerrWolfgang Renner hat in dankenswerter Weise Darstellung und Analysen der Rhodanokomplexe ausgeführt.     

Analytische Anwendung der Fluorescenzspektroskopie

Zusammenfassung Am Termschema einer organischen Molekel werden die optischen und die mit ihnen konkurrierenden strahlungslosen Übergänge erläutert. Dann werden die wichtigsten Meßanordnungen für die Fluorescenz und die Triplett-Singulett-Phosphorescenz von Lösungen skizziert und im Zusammenhang damit die möglichen systematischen Fehler kurz diskutiert. Einige Beispiele aus verschiedenen Arbeitsbereichen der analytischen Chemie werden gegeben. Die Messung des Polarisationsgrades von Fluorescenz und Phosphorescenz in Abhängigkeit von der Wellenlänge liefert, je nach Art der Anregung und Beobachtung, vier verschiedene charakteristische Polarisationsgradspektren, deren Nutzen für die Strukturforschung und für analytische Zwecke untersucht und durch Beispiele belegt wird. An Literatur werden hauptsächlich zusammenfassende Artikel und Monographien zitiert.Der Verfasser dankt Herrn Prof. Dr. G. Scheibe sowie der Deutschen Forschungsgemeinschaft für ihre Unterstützung bei diesen Untersuchungen.     

Analytische Anwendung der Chelone XVII

Zusammenfassung Es wird der Gebrauch, von Murexid als Indicator für die ma\analytische Makro- und Mikrobestimmung des Kupfers mit einer Ma\lösung von 1,2-DiaminocyclohexantetraessigsÄure (DCyTE) vorgeschlagen.Teil XVI: Siehe Quím. e. Ind. (Bilbao), 6, Nr. 1 (1959).     

Analytische Anwendung von Natriumdi?thyldithiocarbamidat

Ohne Zusammenfassung     

Analytische Anwendung der Infrarot-Spektroskopie mit Gittern

Zusammenfassung Der Einfluß der apparativen Parameter auf die quantitative Analyse von C₂H₂, N₂O und CO wurde an Verdünnungsreihen dieser Gase in Stickstoff geprüft. Konzentrationen zwischen 100 ppm und nahe der Nachweisgrenze wurden an zwei Gittergeräten und einem NaCl-Prismengerät in einer 1 m-Gasküvette unter Variation der Registrierbedingungen gemessen. Extinktionskoeffizienten, relative Vertrauensbereiche und Nachweisgrenzen wurden errechnet.Die geprüften Gasbanden reagieren je nach Abstand der Rotationslinien mit unterschiedlicher Empfindlichkeit auf die spektrale Spaltbreite S. N₂O gibt einen schwachen Effekt. CO und C₂H₂ zeigen zunehmend aufgelöste Feinstruktur mit abnehmender S; die molaren Extinktionskoeffizienten der analytischen Linien steigen auf das 4–6 fache, wenn S von 4 auf 0,6 cm^–1 (C₂H₂) bzw. von 18 auf 0,5 cm^–1 (CO) fällt.Die hohe Dispersion der Gittergeräte erlaubt auch unter den Bedingungen der quantitativen Analyse flexible Einstellung der Registrierparameter: kleines S für hochempfindliche Messung größerer Konzentrationen; breite Spalte für günstiges Signal/Rausch-Verhältnis bei relativ gutem Auflösungsvermögen zur Messung im unteren ppm-Bereich mit gedehnter Ordinate.Die Nachweisgrenzen liegen in um so niedrigeren Konzentrationsbereichen, je kleiner S und je größer Signal/Rausch-Verhältnis werden können. Für 1 m Weglänge wurden im günstigsten Fall (Gerät 225 mit 50 facher Ordinatendehnung) die Nachweisgrenzen für CO zu 2,5 ppm, für N₂O zu 0,4 ppm und für C₂H₂ zu 0,1 ppm bestimmt. Diese Werte liegen in einem Bereich, der ohne Ordinatendehnung nur mit einer 10 m-Gasküvette analytisch zugänglich wird.

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Summary The influence of instrument parameters on the quantitative analysis of C₂H₂, N₂O, and CO has been investigated by means of a series of low-concentration mixtures of each of these gases in nitrogen. Concentrations ranging between 100 ppm and close to the detection limit have been examined under varied scanning conditions in a 1 m gas cell used in two different grating instruments and in one NaCl prism instrument. Extinction coefficients, confidence levels, and detection limits were calculated.According to the distance between their rotational lines, the investigated absorption bands show varying dependence on the spectral slit width S. N₂O gives rise to a weak effect only. With CO and C₂H₂, the fine structure is better resolved at decreasing S; the molar extinction coefficients of the analytical lines increase by a factor of 4 to 6 when S is reduced from 4 to 0.6 cm^–1 (C₂H₂) or from 18 to 0.5 cm^–1 (CO), respectively.Due to the high dispersion of grating instruments, flexible operating conditions may be chosen even for quantitative analysis: small S for high-sensitivity measurements of higher concentrations; wide slits for achieving a favourable signal-tonoise ratio at relatively high resolution for measurement in the lower ppm range with ordinate scale expansion.The concentration range of the detection limits is the lower, the smaller S and the higher the signal-to-noise ratio can be chosen. For a 1m cell, under the best conditions (Model 225, ordinate expansion factor 50), the detection limit for CO was found to be 2.5 ppm, for N₂O 0.4 ppm, and for C₂H₂ 0.1 ppm. These values are within a range which, without ordinate scale expansion, could he explored only with a 10 m gas cell.

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Wir danken Herrn R. Duelli für die Ausführung eines Teils der Messungen, Herrn E. Wiedeking für die Zusammenstellung der Gasmischapparatur.     

Analytische Anwendung von Festelektrolyten zur Sauerstoffbestimmung

Zusammenfassung Die analytische Bestimmung von Sauerstoff in flüssiger und gasförmiger Phase bei hohen Temperaturen mit Hilfe von Festelektrolyten wird an zwei Beispielen beschrieben. So konnte in flüssigem Kupfer während der Oxydation bzw. Desoxydation der sich ändernde Sauerstoffgehalt kontinuierlich und direkt gemessen werden. Auch wurde in überhitztem Wasserdampf der durch die Dissoziation bedingte Sauerstoffgehalt experimentell ermittelt und mit dem aus thermodynamischen Daten berechneten Wert verglichen. Es ergab sich eine nur geringfügige Abweichung.

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Summary The analytical determination of oxygen by use of solid electrolytes in the liquid and in the gaseous phase at high temperatures is described by two examples. In liquid copper the oxygen content during the oxidation and deoxidation was measured continuously and directly. Also in superheated steam the oxygen content due to dissociation was measured and compared with the theoretical value calculated from thermochemical data. There was only a small deviation between the two results.

     

Analytische Anwendung von Arsenazo III auf die spektralphotometrische Bestimmung von Palladium

Ohne Zusammenfassung     

Analytische Anwendung der Reaktionen, bei denen Hexanitrohydrazobenzol auftritt

Ohne Zusammenfassung     

Analytische Anwendung substituierter Selenoniumsalze

Zusammenfassung Die extraktive Isolierung von Quecksilbermengen ab 10 g als [(C₆H₅)₃Se]-[HgCl₄] ermöglicht seine photometrische Bestimmung als kolloidales HgS in Methylenchlorid.

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Summary Extractive isolation of mercury as [(C₆H₅)₃Se][HgCl₄] permits the determination of 10 g of Hg²⁺ as colloidal HgS in non-aqueous phase (CH₂Cl₂).

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Herr Wolfgang Renner führte die erforderlichen präparativen Arbeiten aus. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die Förderung der Arbeit durch Sachbeihilfen.     

Analytische Anwendung substituierter Selenoniumsalze

Zusammenfassung Es werden die Extraktions- und Fällungsreaktionen komplexer Übergangsmetall-Anionen untersucht. Durch geringe Löslichkeiten zeichnen sich u. a. das Triphenylselenonium-Dichromat, Perchlorat und -Molybdat aus (Wolframat leicht löslich). Die Verbindung [(C₆H₅)₃Se]₂ Cr₂O₇ ist quantitativ extrahierbar, [(C₆H₅)₃Se]ClO₄ eignet sich zum Nachweis von ClO₄ ^–-Mengen ab 5 g neben großen Mengen ClO₃ ^–. Die extraktiv-photometrische Bestimmung von Chrom als [(C₆H₅)₃Se]₂Cr₂O₇ ermöglicht die Ermittlung von 25 g Cr neben Mangan und Vanadium in Stählen verschiedenster Zusammensetzung. In Triphenylselenoniumverbindungen kann das Kation als [(C₆H₅)₃Se][B(C₆H₅)₄] gravimetrisch bestimmt werden.

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Summary The liquid-liquid extraction and precipitation of anionic complexes of transition metals employing selenonium salts are investigated. Triphenylselenonium dichromate, perchlorate and molybdate are advantageous because of their low solubility (the tungstate is easily soluble). [(C₆H₅)₃Se]₂Cr₂O₇ can be extracted quantitatively. [(C₆H₅)₃Se]ClO₄ is suitable for the detection of 5 g of ClO₄ ^– in presence of high quantities of ClO₃ ^–. The liquid-liquid extraction of chromium as [(C₆H₅)₃Se]₂Cr₂O₇ allows the determination of 25 g Cr in cast-iron and steels, containing manganese, vanadium and molybdenum. The cation [(C₆H₅)₃Se]⁺ in selenonium compounds can be determined by precipitation as [(C₆H₅)₃Se] [(C₆H₅)₄B].

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Herr Wolfgang Renner führte die Analysen verschiedener [TPSe]-Verbindungen durch und untersuchte die Fällungsreaktion des ClO₄ ^–. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft gebührt besonderer Dank für die Unterstützung der Arbeit durch Sachbeihilfen.     

Colorimetrische Mikrobestimmung von Bor. Analytische Untersuchung der Reaktion und Anwendung auf die Bestimmung in biologischem Material

Ohne Zusammenfassung     

Analytische Anwendungen von Messungen der elektrischen Doppelschicht

Ohne Zusammenfassung     

Analytische Ausnutzung von Oxydationsreaktionen in der Methode der inneren Elektrolyse

Ohne Zusammenfassung     

Anwendung von Fermenten bei der Untersuchung von Pflanzen

Ohne Zusammenfassung     

Anwendung der Polarographie bei der Verfolgung von Polymerisationsprozessen

Ohne Zusammenfassung     

Analytische Studie der Reaktion von einwertigem Silber mit Hydrochinon

Zusammenfassung Es wurde die Reaktion des Hydrochinons mit einwertigem Silber untersucht. Die Stöchiometrie der Reaktion wurde in AbhÄngigkeit von der AlkalitÄt (Ammoniak und NaOH) verfolgt, und die Bedingungen für den quantitativen Verlauf der Reaktion wurden festgelegt. Die erhaltenen Ergebnisse wurden zur ma\analytischen Bestimmung von Silber mit Hydrochinonlösung, sowie von Hydrochinon und Chinon mit AgNO₃Lösung ausgenutzt.