二氯苯的蒸发焓和升华焓测定

在进行分子内非键合相互作用的热化学研究中,我们已用燃烧量热法测定了各种取代的氯代苯在凝聚态的标准生成焓。为了排除分子间的相互作用,以得到准确的气态生成焓,需要这些化合物的标准蒸发焓或升华焓。文献中这类数据不多,且相当一部分是用测量蒸气压随温度变化按Clapeyron-Clausius方程计算的,不如直接量热法准确。对高取代的氯代苯,由于蒸气压很低,实验困难,数据更缺。为此,我们用量热法测定了三个二氯苯异构体的蒸发焓和升华焓,并结合已有的文献数据,建立了氯代苯标准蒸发焓和升华焓与其沸点的线性关系,估算了其余未知的数据。     

等温稀释型量热计的建立和过量焓的测定

本文建立了一套等温稀释型量热计, 该量热计可用于吸热型体系过量焓的测定,量热计灵敏度为2μV.J^-^1, 恒温精度为±8*10^-^3K。经环己烷-苯体系和环己烷-正己烷体系在298.15K时标定, 精确度在15%以内, 测定了缔合体系在乙醇 -苯体系303.15K时溶液的过量焓。     

气相色谱法测定车用汽油中的有机氯化物

采用配有电子捕获检测器的气相色谱仪(GC-ECD)对不同来源的车用汽油样品中的有机氯化物进行定性和定量分析。9种有机氯化物的氯含量在各自检测范围内线性关系良好,其线性相关系数均达到0.998以上,检出限为0.01~0.94mg/L。结果表明,车用汽油中的有机氯化物主要为二氯甲烷(CH_2Cl_2)、氯丙烯(C_3H_5Cl)、三氯甲烷(CHCl_3)、1,2-二氯乙烷(C_2H_4Cl_2)、1,2-二氯丙烷(C_3H_6Cl_2)、三氯乙烯(C_2HCl_3)、四氯乙烯(C_2Cl_4)等,其他有机氯化物的含量较少。各种氯化物中氯含量的相对标准偏差均在3%以内,加标回收率在92.5%~114%之间,能够满足车用汽油中有机氯化物的日常检测需求。     

汽化热量热计的建立及物质汽化潜热的测定

在J.H.Mathews仪器的基础上进行适当改进,本文建立了一种等温绝热型汽化热量热计,经对甲醇、乙醇、苯、甲苯和水等物质的测定,精度可达0.1-0.2%,与文献值对比,准确度在0.3%以内,在纯物质测定的基础上,对水+乙醇、苯+甲醇两个二元物系进行了等压积分汽化潜热的测定,文中对采用“差分-积分图”方法反映汽化过程中体系的焓变作了一些探讨,另外,本文还就我国石油轻馏分汽化热的测定进行了初步的探索和研究。     

转动弹量热计的建立及对氯苯甲酸热值测定

元素有机物要达到完全的燃烧应当在转动弹量热计中进行,这种量热计与静止弹量热计比较有许多优点。首先,转动的结果起到了对弹液的搅拌作用,使弹内各部分溶液的浓度很快达到平衡。其次,促进了燃烧过程中某些副反应的进行,从而短期获得稳定的反应终态,使燃烧热测量的精度显著提高。     

精密转动弹量热计和有机氯化物的热化学研究

本文叙述了精密绝热、恒温两用转动弹量热计的建立,并用本实验室自制的高纯度苯甲酸标定了量热计的能当量,其精密度在绝热和恒温条件下分别为0.02%和0.007%,利用此仪器测得对氯苯甲酸、鲨烷和全氯间苯二腈的燃烧热值⊿E_c⁰,分别为-3062.06±0.42,-19,765.64±1.86-3,4s6.72±2.21kJmol^-1,利用上述数据和CO₂(g),H₂O(1)和[HCl·600H₂O](1)的标准生成热,导出此三种化合物的生成热⊿H_i⁰分別为-420.71±1.16,-861.97±5.89和189.57±4.59kJmol^-1.     

岩心样品热蒸发烃的气相色谱测定

岩心样品热蒸发烃的气相色谱测定是一种快速评价砂岩储油、泥岩生油特征的简便方法。 (一)实验装置 实验装置示意图略。(参见第五次全国色谱学术报告会文集上册第138页) 1.3700型气相色谱仪,SIGMA 10B数据处理机。 2.样品加热装置(自制)(1)石英加热管:外径8毫米,内径6毫米,总长度270毫米。其中下     

教学中测定反应焓变量热计的改进

反应焓变的测定是普通化学、无机化学教学的常规实验。实验用量热计大致可分为两种类型：即保温杯型［２～５］和烧杯夹泡沫塑料绝热型［５～７］;采用的搅拌方法则有手握量热计摇动搅拌［１］、手握玻璃棒（或下端加环）上下移动或转动搅拌［２,３］、电动搅拌机搅拌或电磁搅拌器搅拌［５］。经过长期实践,已发现现有各种简易量热计存在如下问题：（１）搅拌过程中容易碰破量热计内壁或温度计;（２）手动搅拌不充分、不均匀,反应时间长,由此带来实验误差大;（３）烧杯夹泡沫塑料型量热计,在清洗过程中夹层容易进水,热容变化进而导…     

离子的相对生成热和绝对生成热

本文从离子生成热的基本概念出发,着重分析了离子相对生成热与绝对生成热的区别和联系,并根据热化学定律推导出求算离子相对生成热(或绝对生成热)的关系式.然后简要介绍单独气态离子水合热的几种近似求算方法,其后扼说明了使用两套生成热数据时应注意的几个问题.     

液体燃烧热和苯共振能的测定

用氧弹量热计来测定可燃物质的燃烧热,这个方法不仅在生产中有实用价值,而且历来也作为经典的热化学实验开设于大学物理化学实验课程中。目前,实验课的测定体系大多为苯甲酸,萘等。我们在教学实验中,尝试用量热计法测定     

一些烷氯代烃标准蒸发焓的测定

在进行有机氯化物分子内非键合相互作用的热化学研究中, 为了排除分子间的相互作用, 需要准确的标准蒸发焓或升华焓, 以便把凝聚态的标准生成焓转变为气态的数据。文献中多氯代烷烃的蒸发焓数据不多, 其中由直接量热法得到的准确数据更少, 因此我们测量了一些多氯代烷烃的标准蒸发焓, 并对其规律作了一些探讨。     

α-和β-蒎烯蒸发焓的测定

松节油是我国的一大资源,它的主要组份是α-蒎烯和β-蒎烯,这两种化合物均为合成香料、医药和萜烯树脂等的重要化工原料,它们的分离和转化常常需要准确的化学热力学数据。由于文献中这些数据不全或准确性较差,有必要进行新的测定.本文报导了α-和β-蒎烯蒸发焓的测定结果。实验部分1.样品α-和β-蒎烯是从松节油中经分离制得的产品,由中山大学化学系提供,并进一步用Per-     

几种热量计测量不确定度评定

评定了氧弹热量计、示差扫描热量计、水流型气体热量计的测量不确定度,并分析了各不确定度分量的来源．结果表明,影响热量计测量不确定度的主要因素为测量的重复性。     

诱导效应指数与含硫含氮的低碳直链有机化合物的标准汽化热

本文利用诱导效应指数建立了含硫含氮的低碳直链有机物的标准汽化热的简单估算方法，我们利用此法计算了一些含硫含氮的直链有机物的标准汽化热，４１个可比较值的相对误差均在５％以内。     

THERMOCHEMISTRY OF HETEROATOMIC COMPOUNDS,XX. THEORETICAL CALCULATIONS OF THE VAPORIZATION ENTHALPIES OF ALKYLARSINES,STIBINES, AND BISMUTHINES

The vaporization enthalpies (ΔH _vap ) of 26 primary, secondary, and tertiary alkylarsines, stibines, and bismuthines were calculated using the Trouton and Wadso equations and the first-order topological solvation index, ¹ χ ^S . The contributions to vaporization enthalpy for ─AsH ₂ (16.6 ± 0.2), > AsH (16.7 ± 0.1) groups and As(III)-atom in R ₃ As (13.7 ± 1.0), ─SbH ₂ (22.0 ± [2.0]), > SbH (19.0 ± [2.0]) groups and Sb(III)-atom in R ₃ Sb (12.7 ± 3.5), ─BiH ₂ (26.3 ± [2.2]), > BiH (24.3 ± [2.2]) groups and Bi(III)-atom in R ₃ Bi (16.2 ± 3.1 kJ mol^?1 ) were calculated.     

气体流动热量计和苯、苯-环己烷气体热容的测量

随着化学热力学理论研究的深入和石化工业的迅速发展,混合物热力学性质的实测数据日显短缺.气体热容的测量一直为人们所重视,先后出现了各种各样的测量方法,其中以流动量热法最突出,发展也较完善.对于混合气体热容的测量,国际上尽管有一些文献报导,但由于没有解决好稳定混合气流的产生问题,测量对象仅为一些沸点相近的二元物系,且测量温度不高,很难推广到多元物系乃至不定组成物系如石油馏分的测量.本文依据Powers等人热量计和Clarke 快速蒸发器的设计原理,从结构上进行了一些改进.并将两者有机地结合起来,建立了一套可在中、低压下测量各种气体热容的金属量热装置.     

论液体的微观结构与汽化热

本文从液体汽化的机理出发,导出γ_b=RC″T_b-Φ(C″)=f(T_b,C″),提出:γ_b=5057+18.2t_b+3.20t_e。此式以70种纯质验算,平均误差1.72%,远比Kistiakowsky式的3.40%为小,但仍不适用于强极性物质。以上式为基础,运用分子物理学及光谱学的理论和实验成果,应用矩阵理论导出:γ_b=[18.2+1/(0.177+sum from i=1 to i n_iC₄)]T_b-780。以31种不同结构类型的153种极性与非极性纯质的实测值验算,平均误差为1.27%,优于前人公式。既有理论意义,又有实用价值。     

DSC研制及KNO3、Sn、Bi、Zn相变温度和相变焓测定

According to Watson′s DSC principle, a new design of electric circuit of DSC was proposed, Referring to the instrument constraction of DSC of Perkin-Elmer corporation, a new instrument construction of DSC was designed.This new electric circuit and this new instrument construction can overcome the shortcomings in de- sign of DSC of Perkin-Elmer corporation, Figure 1 is a schematic diagram of the new electric circuit. The temperatures and enthalpies of phase transitions of stan- dard materials were measured by using the new DSC. The experimental results are shown in table 1.