碳糊电极吸附／萃取伏安法测定氯氮平

本文提出了测定抗精神病新药氯氮平的碳糊电极开路富集/介质交换/溶出伏安法模式,该药物在0.45 V附近显示了氧化溶出峰,在1×10~(-6)～1×10~(-8)g/mL范围内峰电流与浓度成线性关系,检测限为4×10~(-9)g/mL,比紫外光度法提高约100倍。研究表明,碳糊电极对该药物具有强烈的萃取和吸附作用,并且萃取在富集过程中起着主要的作用。该法具有很强的抗干扰能力,可以直接测定片剂和尿样中的药物含量。     

尼莫地平的吸附伏安行为

在NH_3-NH_4Cl底液中,尼莫地平(nimodipine,NMD)在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位E_(pc)=-0.62V(vs.Ag/AgCl).该峰具有明显的吸附性,吸附粒子为NMD中性分子.测得NMD在汞电极上的饱和吸附量为1.49 ×10~(-10)mol/cm~2,每个NMD分子所占电极面积为1.11nm~2,NMD在悬汞电极上的吸附符合Frumkin等温式.测得吸附系数β=4.32×10~5,吸附因素γ=0.46;吸附自由能△G°=-32.14kJ/mol;电子转移数n=4;不可逆吸附的动力学参数αn_α为1.10.探讨了NMD在汞电极上的还原机理,并建立了吸附溶出伏安法测定NMD的最佳条件,检测限为1.0×10~(-9)mol/L.     

芬太尼衍生物DMPPE的电化学行为和吸附伏安性质

本文探讨了麻醉镇痛药物芬在尼的衍生物双－Ｎ－（１－苯甲基－４－哌啶基）－草酰对甲氧基苯基胺（ＤＭＰＰＥ）在汞电极上的电化学行为。循环伏安法表明，在ＮａＯＨ底液中，ＤＭＰＰＥ可在汞电极上还原，Ｅｐｃ＝－１．５３Ｖ（ｖｓ．饱和Ａｇ／ＡｇＣｌ），并可吸附于电极表面。着重考察了ＤＭＰＰＥ的吸附特性，认为吸附型体是ＤＭＰＰＥ中性分子。利用吸附伏安法进行微量ＤＭＰＰＥ的测定，在最佳条件下，最低检测限可在４．０     

阿西美辛的吸附伏安特性

在乙酸 -乙酸钠 ( p H 4.2 0 )底液中 ,阿西美辛 ( ACE)在汞电极上有一线性扫描还原峰 ,峰电位 Epc=- 1 .1 8V( vs.Ag/Ag Cl) ,该峰具有明显的吸附性。吸附粒子为 ACE中性分子 ,测得 ACE在汞电极上的饱和吸附量为 1 .1 9× 1 0 - 10 mol/cm2 ,每个 ACE分子所占电极面积为 1 .43nm2 ,ACE在悬汞电极上的吸附符合 Frumkin等温式。测得吸附系数β =1 .2 9× 1 0 6 ,吸引因素γ =1 .0 4 ,电子转移数 n为 2 ,不可逆吸附的电子转移系数α为 0 .86,表面电极反应速率常数 ks=0 .32 /s。建立了吸附伏安法测定 ACE的最佳条件 ,检出限为 1 .0× 1 0 - 9mol/L     

罂粟碱的吸附伏安行为的研究

在ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ底液中，罂粟碱在汞电极上有一一线性扫描还原峰，峰电位Ｅｐｃ＝－１．４４（ｖｓ．ｓａｔ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）。该峰具有明显的吸附性。当ＰＡＰ浓度较小时，扫速较快，搅拌富集时间较长时，电极反应完全为吸附态的ＰＡＰ的还原所控制。     

米托蒽醌的吸附行为及其吸附伏安测定法研究

本文研究了米托蒽醌在悬汞电极上的吸附行为，在此基础上建立了米托蒽醌的吸附伏安测定方法。在ｐＨ为２．２的Ｂ．Ｒ缓冲体系中，米托蒽醌浓度在１．１×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ～１．１×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ范围内，浓度与电流呈线性，检出限可达５．５×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ。若在盐酸－柠檬酸钠（ｐＨ为１．２５）缓冲体系中，检出限可低至１．１×１０＾－１１２ｍｏｌ／Ｌ。方法可用于尿样或血样中米托蒽醌的测定。     

加雷沙星的吸附伏安法测定

在0.3mol·L-1KH2PO4-Na2HPO4(pH6.40)底液中,加雷沙星(Garenoxacin,简称GRX)在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位EP=-1.12V(vsAg/AgCl),该峰具有明显的吸附性;吸附粒子为GRX中性分子,测得GRX在汞电极上的饱和吸附量Гs=3.92×10-11 mol·cm-2,每个GRX分子所占电极面积为1.94nm2,GRX在汞电极上的吸附符合Langmuir吸附等温式;测得吸附系数β=1.14×106,25℃时的吸附自由能ΔGθ=-29.62kJ·mol-1,电极反应电子数n=2,不可逆体系动力学参量αna=1.04,表面电极反应速率常量ks=0.25s-1;建立了吸附溶出伏安法测定GRX的最佳条件,方法的检出限为2.0×10-8 mol·L-1.     

托美汀的吸附伏安法研究

在０．２ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ底液中，托美汀在悬汞电极上有一灵敏的还原峰。峰电位为Ｅｐｃ＝－１．４８Ｖ，该峰具有明显的吸附性，峰电流ｉｐｃ与ＴＯＬ浓度在４．０×１０＾－９－７．０×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系；检出限为５．０×１０＾－１０ｍｏｌ／ｌ，用该法测定了片剂ＴＯＬ的含量，结果良好。     

司帕沙星的吸附伏安特性及其应用

在0.2mol·L-1 KH2PO4-K2HPO4(pH6.80)底液中,司帕沙星(sparfloxacin,简称SPFX)在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位Vp= -1.40V(vsAg/AgCl),该峰具有明显的吸附性 ;吸附粒子为SPFX中性分子,测得SPFX在汞电极上的饱和吸附量Гs =5.08×10-11 mol·cm-2,每个SPFX分子所占电极面积为3.27nm2,SPFX在汞电极上的吸附符合Langmuir吸附等温式 ;测得吸附系数 β=1.04×106,25℃时的吸附自由能ΔGФ= -34.33kJ·mol -1,电极反应电子数n=2,不可逆体系动力学参量αnα=1.54,表面电极反应速率常量ks=0.29s -1 ;建立了吸附溶出伏安法测定SPFX的最佳条件,方法的检出限为2.0×10 -8mol·L -1。     

噻利洛尔的吸附伏安行为

在ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ底液中,噻利洛尔在汞电极上有一线性扫描还原峰,电位Ｅｐｃ＝－１．３１Ｖ（ｖｓ,Ａｇ／ＡｇＣｌ）,该峰具有明显的吸附性。当ＣＥＬ浓度较小时,扫描较快,搅拌富集时间较长时,电极反应完全为吸附态的ＣＥＬ的还原所控制,吸附粒子为ＣＥＬ中性分子,测得ＣＥＬ在汞电极上的饱和肿附量为１．０３×１０＾－１０ｍｏｌ／Ｌ,每个ＣＥＬ分子所占电极面积为１．５７ｎｍ＾３,ＣＥＬ在悬汞电极上的吸附符合Ｌ     

米非司酮的吸附伏安特性

在ＰＨ７．０Ｂｒｉｔｔｏｎ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ缓冲溶液中，米非司酮（Ｍｉｆｅｐｒｉｓｔｏｎｅ，ＲＵ４８６）在汞电极上有２个不可逆的线性扫描还原峰，峰电位分别为－１．２３Ｖ和－１．６８Ｖ。本文探讨了第一峰的电化学行为。     

核黄素丁酸酯在汞电极上的吸附伏安特性及其反应速率常数的测定

循环伏安法表明,在ＮａＯＨ底液中核黄素丁酸酯（ｒｉｂｏｆｌａｖｉｎｅ　ｔｅｔｒａｂｕｔｙｒａｔｅ,ＲＴ）在汞电极上有一对氧化还原峰,其峰电位Ｅｐｃ＝Ｅｐａ＝－０．６４Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）。本文用多种电化学手段对ＲＴ的吸附特性进行了较详细的研究。吸附粒子为ＲＴ中性分子,测得ＲＴ在汞电极上的饱和吸附量为５．４２×１０－１１ｍｏｌ／ｃｍ２,每个ＲＴ分子所占电极面积为３．０６ｎｍ２,ＲＴ在悬汞电极上的吸附符合Ｆｒｕｍｋｉｎ等温式。测得吸附系数β＝４．６×１０５,吸引因素γ＝ １． １０,吸附自由能△Ｇ°＝－ ３２． ３０ ｋＪ／ｍｏｌ。本文还用循环伏安法研究了ＲＴ的电极反应动力学性质,测定了其在汞电极上的反应速率常数。     

碳糊电极吸附溶出伏安法测定游离钙

基于Ca(Ⅱ)-茜素红S(ARS)络合物在碳糊电极上的还原波,建立了吸附溶出伏安测定游离钙的新方法。在1.5×10-2mol/LKOH-2.0×10-5mol/LARS介质中,Ca(Ⅱ)-ARS络合物在碳糊电极上于-0.89V处产生一吸附还原波。当富集电位为.0.1V,富集时间90s,扫描速度为100mV/s时,该络合物单扫描阴极溶出峰的二阶导数峰电流与游离钙离子浓度在3.0×10-8~2.0×10-6mol/L范围内呈线性关系;检出限为9.4×10-9mol/L。在0.2mol/LHCl中清洗2min,该电极重现性良好。该方法可用于血清、牛奶和自来水中游离钙的测定。     

Highly Selective Adsorptive Cathodic Stripping Voltammetric Determination of Uranium in the Presence of Pyromellitic Acid

A very sensitive and selective adsorptive cathodic stripping procedure for trace measurement of uranium is presented. The method is based on adsorptive accumulation of the uranium‐pyromellitic acid (benzene‐1,2,4,5‐tetracarboxylic acid) complex onto a hanging mercury drop electrode, followed by reduction of the adsorbed species by voltammetric scan using differential pulse modulation. Influences of effective parameters such as pH, concentration of pyromellitic acid, accumulation potential and accumulation time on the sensitivity were studied. The peak current was proportional to the concentration of U(IV) up to 40 ng mL^?1 with a limit of detection of 0.136 ng mL^?1 with an accumulation time of 120 s. The range of linearity enhanced to 71.4 ng mL^?1and the detection limit improved to 0.058 ng mL^?1with accumulation times of 60 s and 300 s respectively. The relative standard deviation for 10 replicate determination of 4.76 ng mL^?1 U(IV) was equal to 2.7%. The possible interference by major cations and anions are investigated. The method was applied to the determination of uranium in some analytical grade salts, seawater and in synthetic samples corresponding to some uranium alloys with satisfactory results.