钒—钼酸铵比色法测定食品中总磷

食品中的磷具有营养学意义.常用的定量方法有钼蓝比色法和重量法,钼蓝比色法测定食品中的总磷,酸度对测定结果的影响比较大,方法的重现性差;重量法仅适用于磷的含量较高的食品.本文参照文献,用钒-钼酸铵比色法测定食品中总磷,试液酸度对吸光度几乎没有影响,磷含量在0.5～10mg·L~(-1)范围内呈良好的线性关系,相关系数r=0.9998,相对标准偏差<3%,加标回收率在97.6%～103.7%之间.     

E-苯甲酰二茂铁亚胺的合成、晶体结构和反应性

由苯甲酰二茂铁和一系列伯胺出发,用4A分子筛作为催化剂合成了6种相应的E-构型亚胺化合物,产率为50%～85%.该方法具有很好的通用性,同时适用于芳胺和脂肪胺,并且对杂原子具有耐受性.与文献中使用Al2O3作为催化剂的方法相比,该方法可使反应时间和催化剂的活化时间均大大缩短.所合成的席夫碱用于探索生物碱(一)-Sparteine促进的对映选择性地合成平面手性二茂铁中的反应性.根据所测定的化合物3d晶体结构数据,分析了这类化合物反应活性低的原因是空间位阻所致.而空间位阻较小的二茂铁醛亚胺用于该反应能够顺利进行.     

两个查尔酮衍生物的合成及超快三阶非线性光学响应

合成了两个二茂铁基查尔酮衍生物:1-二茂铁基-3-(4,5-苯并噻吩-3-基)丙烯酮(FBTAK)和1-二茂铁基-3-(5-苯基噻吩-2-基)丙烯酮(FPTAK),经核磁共振氢谱、碳谱和高分辨质谱对其结构进行表征。采用Z-扫描技术测定了化合物的三阶非线性光学吸收系数(β)、折射系数(n2)和分子超极化率(γ),采用密度泛函理论方法计算了它们的几何结构、分子轨道电子云图和相关能量,同时也测定了其紫外-可见吸收光谱和DSC曲线。FPTAK的分子超极化率(γ)分别是FBTAK、1-二茂铁基-3-(4-叔丁基苯基)丙烯酮(a)和1-二茂铁基-3-联苯基丙烯酮(b)的6. 04倍、4. 3倍和3. 7倍。从构效关系看,苯联噻吩基比苯并噻吩基和联苯基的贡献大,也就是噻吩环比苯环的贡献大。结果表明,电荷转移可以在分子内发生,表现出超快三阶非线性光学响应。     

碘取代含杂环的二茂铁亚胺异环环钯化合物的合成及晶体结构

利用卤素置换反应合成了4种含杂环的二茂铁亚胺碘桥键异环环钯化合物2及4种碘代含杂环的二茂铁亚胺异环环钯化合物3,其中化合物3的结构经元素分析、1H NMR及IR确证,3a用X射线单晶衍射测定了晶体结构.这些化合物在空气中稳定.     

HPLC法分离工业品辛基二茂铁

采用气相色谱–质谱联用技术分析和表征工业品辛基二茂铁原料主要组成,以HPLC法对其进行分离。分别研究了流动相类型、组成、流量及色谱柱填料粒径大小对(2-辛基)-二茂铁、(3-辛基)-二茂铁和(4-辛基)-二茂铁3种辛基二茂铁分离效果的影响,获得最佳分离条件:5μm 12 nm C18烷基硅胶为填料,流动相为甲醇–水(88∶12),流量为0.8 m L/min。工业辛基二茂铁中3种异构体的含量分别为22.18%,24.15%,22.67%。     

双乙酰二茂铁缩肼基二硫代甲酸甲酯Schiff碱的合成、晶体结构和生物活性(英文)

用双乙酰二茂铁和肼基二硫代甲酸甲酯为起始原料,制备了含二茂铁的Schiff碱配体[(CH3)SSCNHN=C(CH3)(C5H4)]2Fe.利用元素分析以及红外光谱和单晶X射线衍射分析了产物的组成、化学特征及晶体结构,并测定了其生物活性.结果表明,标题化合物对Ec9706食管癌细胞株具有适度的生长抑制活性.     

乙酰二茂铁的不对称还原

1 前言 手性二茂铁类催化剂是九十年代不对称催化研究的热点之一[1],而手性1-二茂铁基乙醇是合成二茂铁类手性配体的重要中间体.Dieter Marquarding[2]还原乙酰二茂铁为外消旋体1-二茂铁基乙醇,然后衍生成二茂铁二甲胺进行拆分得到光活性配体, 操作比较复杂且收率低.Yonetatsu matsumoto etal[3]利用二茂铁甲醛与甲基锌在手性助剂(R)-3,3-二甲基-1-哌啶-2-丁醇的作用下得到了光活性的1-二茂铁基乙醇,e.e.值为99%,但该方法由于Zn(CH3)2的操作复杂和手性氨基醇不易得到而使其应用受到一定的限制.为寻找简便、实用的合成方法,本文探索用手性诱导的方法,通过LiAl H4和NaBH4加手性助剂还原乙酰二茂铁得到手性1-二茂铁基乙醇,得到了不同的反应结果.     

新型二茂铁甲基季铵盐离子液体的合成与表征

以二茂铁与二甲胺为原料合成了碘化二茂铁甲基季铵盐,再经复分解反应得到乙酸二茂铁甲基季铵盐离子液体;表征了离子液体的结构,测定了其熔点和溶解性.结果表明,合成的乙酸二茂铁甲基季铵盐离子化合物熔点低于100℃,是一种新型的二茂铁甲基季铵盐离子液体.     

二茂铁基查尔酮衍生物的合成及超快三阶非线性光学响应

合成两种新颖的含二茂铁基团的查尔酮衍生物:1-二茂铁基-3-(4-叔丁基苯基)丙烯酮(a)和1-二茂铁基-3-联苯基丙烯酮(b),经~1H NMR、~(13)C NMR和HR-MS对其结构进行了表征,并测定了化合物的热力学性质。采用量子化学方法计算了它们的分子轨道能量和极化率,给出了轨道电子云图。采用紫外-可见吸收光谱和Z-扫描技术分别测定了其线性和非线性光学性质。结果表明,与原料乙酰基二茂铁相比,化合物a和b的紫外吸收明显增强,且b的吸收波长更长;化合物a和b均存在分子内电荷转移现象,表现出超快三阶非线性光学响应。     

乙酰二茂铁对亚硫酸盐的电催化氧化及其在锅炉水中亚硫酸盐的测定

用循环伏安法研究了玻碳电极上乙酰二茂铁对亚硫酸盐的电催化氧化行为,试验发现:在中性介质中乙酰二茂铁浓度为6×10-5 mol·L-1时该催化氧化反应的峰电流与亚硫酸盐的浓度在2.0×10-4～2.4×10-3 mol·L-1范围内呈线性关系,回归方程为IPa=4.962×10-3C-0.297,相关系数为0.999 7.将该方法应用于锅炉水中亚硫酸盐的测定,所得结果与碘量法测得的结果相符.测定结果的RSD(n=6)值在0.3%～1.7%之间,回收率试验结果在97.4%～118.2%之间.     

二茂铁标记DNA电化学探针的研制及性质研究

以乙基－（3－二甲基丙基）碳化二亚胺盐酸(EDC)为偶联活化剂,利用缩合反应分别将电化学活性物质氨基二茂铁（Aminoferrocene,AFC)和苯基二茂铁（Ferrocencearboxadehyde,FCA)成功地标记在变性小牛胸腺DNBA片段上,制备成二茂铁标记DNA探针,分别采用电化学,紫外,红外光谱等方法研究了二茂铁标记DAN探针的性质,计算了二茂铁的标记效率,变性小牛胸腺DNA的反应效率以及二茂铁化合物与变性小牛胸腺DNA的反应比率,实验表明,氨基二茂铁和醛基二茂铁与DNA上的磷酸基是以1：1比率进行的反应,该标记反应不影响DNA链碱基的紫外吸收,二茂铁标记DNA探针在石墨电极上有良好的电化学影响,将制备好的二茂铁标记DNA电化学探置于冰箱中冷冻（温度低于－15度）保存3个月后用于测定,峰电流仅下降1．2％。     

含二茂铁基聚合物的合成及应用研究进展

二茂铁基聚合物由于具有独特的结构特点,使其在电化学、催化、材料等方面受到了广泛的关注.二茂铁聚合物的种类较多且合成方法多种多样.本文综述了近年来含二茂铁基聚合物的合成及应用.从缩聚、开环聚合和接枝共聚等方面介绍了近年来二茂铁基聚合物的合成方法,讨论了二茂铁基聚合物在电化学、生物材料及其他方面的应用.最后,对二茂铁基聚合...     

可溶性聚3-[(二茂铁甲酸乙酯)三乙氧基]氧基噻吩的合成与性质表征

采用化学聚合方法合成了一种含二茂铁电活性基团的新型导电聚噻吩衍生物聚3-[(二茂铁甲酸乙酯)三乙氧基]氧基噻吩, 用1H NMR和红外光谱等方法对其结构进行了表征. 实验结果表明, 该聚合物可溶于三氯甲烷、四氢呋喃和丙酮等有机溶剂, 并且二茂铁在聚合物中依然保持良好的氧化还原活性, 对钠离子具有良好的选择性络合作用.     

自组装单层界面β-环糊精非电活性客体的电化学测定

提出了用电化学技术测定非电活性物质的新方法.利用合成的β-CD对甲苯磺酸基衍生物(Ts-β-CD)获得新型β-CD单层.虽然β-CD的覆盖率只有10%左右,但该单层对二茂铁表现出有效的主客体响应.界面上二茂铁的包络符合Langmuir吸附响应.利用Langmuir吸附等温式,得到二茂铁与β-环糊精形成包络物的包络常数为4.2×10~4mol-1·L二茂铁在该单层上的最大表面覆盖度为8.6×10~(-12)mol/cm2.当二茂铁溶液中含有非电活性物质间甲苯甲酸(mTA)或十二烷基磺酸钠(SDS)时,mTA和SDS与包络在电极表面的二茂铁发生客体竞争反应而使二茂铁的氧化还原峰电流降低.利用该原理,分别测定了非电活性物质mTA和SDS,线性范围分别为0.8~2.7μmol/L和5~100nmol/L.     

(一)-Sparteine辅助的邻位锂化反应对映选择性合成具有平面手性的非对称二茂铁胺

以非对称的N-乙基-N-异丙基-二茂铁酰胺为底物,利用(一)-sparteine辅助的邻位锂化反应制备具有平面手性的二茂铁衍生物,得到了很高的产率和对映选择性.并测定了1-(N-乙基-N-异丙基)酰胺-2-碘-二茂铁(10a)的晶体结构.研究发现,非对称的二茂铁底物有利于强化底物的手性环境,进而提高反应的对映选择性.     

(-)-Sparteine辅助的邻位锂化反应对映选择性合成具有平面手性的非对称二茂铁胺

以非对称的N-乙基-N-异丙基-二茂铁酰胺为底物,利用(-)-sparteine辅助的邻位锂化反应制备具有平面手性的二茂铁衍生物,得到了很高的产率和对映选择性.并测定了1-(N-乙基-N-异丙基)酰胺-2-碘-二茂铁(10a)的晶体结构.研究发现,非对称的二茂铁底物有利于强化底物的手性环境,进而提高反应的对映选择性.     

含二茂铁核的硅有机衍生物的合成

合成了一系列含二茂铁核的硅有机衍生物.试图从环戊二烯基三甲基硅烷与FeCl₂在二乙胺存在下制取1,1'-双(三甲基硅烷基)二茂铁,由于Si-C键的断裂,未获预期产物而得二茂铁. 为了合成双有机硅基二茂铁,采用了两种方法.方法之一是从1,1'-二茂铁二钠与相应的三烷基氯硅烷反应制得1,1'-双(三甲基硅烷基)二茂铁、1,1'-双(三丁基硅烷基)二茂铁和1,1'-双(二甲基苯基硅烷基)二茂铁.为了取得单取代硅烷基二茂铁,采用二茂铁锂,但一般得单和双取代衍生物的混合物,它们很难分离;如减少有机氯硅烷用量,则可得纯的单取代乙烯基二乙基硅烷基二茂铁.另一方法是将三甲基-γ-氯丙基硅烷的格氏试剂与二乙酰基二茂铁反应制得含二茂铁核的双叔醇.     

差示火焰光度法测定硼酸盐中钾和钠

研究了火焰光度法测定硼酸盐中钾和钠含量的方法.分别在0～100 mg·L-1和0～200 mg·L-1的浓度范围内,采用差示测量法测定样品中钾和钠含量.考察了硼对钾、钠测定的影响以及钾、钠的相互影响.与四苯硼钠重量法(国家标准)相比,方法测定钾含量相对误差的绝对值≤3.91%,t检验和F检验也表明两种方法无显著性差异.与原子吸收光谱法相比,方法测定钾相对误差的绝对值≤3.63%.测定钠含量相对误差的绝对值≤3.76%,t检验和F检验表明两种方法无显著性差异.钾、钠的加标回收试验结果分别在97.5%～102.5%和97.1%～99.1%之间.     

(二乙基二茂铁基)二茂铁基甲醇及其胺衍生物的合成与 性质

1,1'-二乙基-2-(和3)-二茂铁酰基二茂铁经LiAlH4还原得到两种相应的双二茂铁基甲醇。它们对酸的敏感性很高，与BF3在二氯甲烷中作用可形成稳定的二茂铁基甲基碳正离子，无需从溶液中分离出来，便可与胺RNH2[R=C2H5,n-C3H7,n-C4H9,HOCH2CH2,HOCH(CH3)CH2,HOCH2CH(C2H5)]作用得到产率颇高的二茂铁基胺，这种由α-二茂铁基醇制备α-二茂铁基胺的方法具有简单、快速和原料廉价的特点。     

某些有机锡二茂铁和有机胂二茂铁衍生物的合成、表征及晶体结构

N,N-二甲基氨甲基二茂铁的单锂化物与三苄基氯化锡反应,得到1-二甲氨甲基-2-三苄基锡二茂铁(Ⅰ);与二苄基二氯化锡反应,得到二苄基二[2-(二甲氨甲基)二茂铁基]锡(Ⅱ).1-二甲氨甲基-2-(二苯胂基)二茂铁经单锂化后,再与二苯基氯化胂反应,生成1-二甲氨甲基-2,5-二(二苯胂基)二茂铁(Ⅲ);在四甲基乙二胺存在下,1-二甲氨甲基-2-(二苯胂基)二茂铁经双锂化后,再与二苯基氯化胂反应,得到1-二甲氨甲基-2,5,1'-三(二苯胂基)二茂铁(Ⅵ).化合物-经元素分析和¹HNMR表征,还用X射线衍射测定了化合物的晶体结构.化合物晶体为三斜晶系,空间群P1,a=1.0548(2)nm,b=1.3622(3)nm,c=1.5846(3)nm,α=95.87(3)°,β=96.54(3)°,γ=107.67(3)°,Z=2.