双（环戊二烯基）二氯化锆载体催化剂催化乙烯／α－烯烃共聚合

合成了３种Ｚｒ／甲基铝氧烷（ＭＡＯ）／ＳｉＯ２型载体催化剂。考察了不同ＭＡＯ投料量对载锆反应及催化活性的影响。研究了乙烯聚合及乙烯／α－烯烃共聚合。结果表明，该催化剂对己烯和辛烯有很强的共聚作用，而对癸烯的共聚能力较弱。解释了α－烯烃碳链增长对乙烯／α－烯烃共聚催化活性的影响。ＳＥＭ分析表明，α－烯烃的加入有利于聚合物形态的改善。     

二甲基硅桥联双茚基二氯化锆烯烃聚合均相催化剂合成方法的改进

二甲基硅桥联双茚基二氯化锆烯烃聚合均相催化剂合成方法的改进苏立明，周松，贺大为（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）自从８０年代初出现Ｂｒｉｎｔｚｉｎｇｅｒ型桥联的第四过渡金属族茂基化合物［１］及Ｋａｍｉｎｓｋｙ发现甲基铝氧烷（ＭＡＯ）与金属茂化...     

（四甲基二硅撑）双（3—三甲硅基环戊二烯基）—四羰基二铁…

标题化合物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〔η＾５－（３－Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈ３）Ｆｅ（ＣＯ）２〕２／（μ－ＣＯ）２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ２Ｃｌ、ＣｌＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５和Ｐｈ３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〔η＾５－（３－Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈ３）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｒ〕２（Ｒ：Ｍ     

双(环戊二烯基)二氯化锆催化合成乙烯-笼型倍半硅氧烷杂化共聚物及其结构表征

通过双(环戊二烯基)二氯化锆(Cp₂ZrCl₂)催化剂和改良的甲基铝氧烷(MMAO)助催化剂, 合成了无机-有机杂化共聚物. 研究了2种具有不同单乙烯基反应基团的笼型倍半硅氧烷(POSS)与乙烯的聚合. 对共聚产物的结构、 热力学性质、 分子量及其分布等进行了研究. 共聚单体(POSS)的插入率在0.01%~0.30%之间, 随着共聚单体在共聚物中摩尔分数的增大, 聚合物的熔点和熔解热降低. 共聚物的热重分析结果显示, 乙烯-POSS共聚物拥有更高的热分解温度以及较高的热分解残留量. 随着POSS的加入, 聚合物的分子量明显提高, 聚合物的分子量分布变宽.     

新型二茂锆化合的（1，2—Ph2—4—PrCp）2ZrCl2的合成及催化烯烃聚合反应研究

3，4－二苯基环戊－2－烯－1－酮与丙基锂反应，经酸化脱水得新环戊二烯衍生物1，2－二苯基－4－丙基－1，3－环戊二烯（1）。用丁基锂处理1得到相应的环戊二烯基锂，再与ZrCl4在甲苯中反应，在立体阻碍二氯二茂锆化合物（1，2－Ph2-4-PrCp)2ZrCl2（2）。化合物和2均经元素分析和核磁共振谱学表征。经甲基铝氧烷（MAO）活化，化合物2在较低Al/Zr比条件下既可有效地催化乙烯聚合，生成高分子量，高熔化温度聚乙烯。2／MAO体系对丙烯聚合表现出高活性，生成低分子量齐聚物，其分子量随聚合温度的降低而升高。     

三羰基（五甲二硅基）环戊二烯基卤钼络合物合成的改进

通过三羰基环戊二烯基钼负离子制取卤钼络合物是金属有机化学领域中十分活跃的问题。最近我们进行了类似物全硅烷基环戊二烯基卤钼络合物合成,用X-     

叔丁基取代的环戊二烯基钛、锆、铪二氯化物的合成及催化乙烯聚合

(tBuC5H4 ) 2 MCl2 (M =Ti(1a) ,Zr(1b) ,Hf(1c) )和 (tBu2 C5H3 ) 2 MCl2 (M =Ti(2a) ,Zr(2b) ,Hf(2c) )可以通过单叔丁基环戊二烯基锂或双叔丁基环戊二烯基锂与MCl4 (M =Ti,Zr,Hf)在四氢呋喃中反应制备得到 ,用IR、1H NMR和EI MS对这些化合物进行了表征 .采用X光单晶结构分析测定了 (tBuC5H4 ) 2 HfCl2 的晶体结构 .六个化合物均具有一定的催化乙烯聚合活性     

二茚基二芳氧基锆催化乙烯齐聚

直链低碳α 烯烃是生产线性低密度聚乙烯 (ＬＬＤＰＥ)和高密度聚乙烯 (ＨＤＰＥ)的共聚单体 .Ｋａｍｉｎｓｋｙ型催化剂是 80年代发展起来的烯烃高效聚合催化剂[1].近年来亦有文献报道该类催化剂催化乙烯齐聚合成低碳α 烯烃[2～ 5].而以茚基锆化合物与氯化烷基铝所组成的催化体系催化乙烯齐聚还未见文献报道 .本文考查了茚基锆化合物和一氯二乙基铝所组成的二元催化体系对乙烯齐聚的催化性能 ,合成了Ｉｎｄ2 Ｚｒ(ＯＣ6 Ｈ4 ｐ Ｍｅ) 2 、Ｉｎｄ2 Ｚｒ(ＯＣ6 Ｈ5) 2 、Ｉｎｄ2 ＺｒＣｌ2 和Ｃｐ2 Ｚｒ(ＯＣ6 Ｈ4 ｐ Ｍｅ) 2 4个化合物 ,…     

Kam insky型催化剂催化乙烯齐聚──二酚基二茂锆的催化作用

通过改变 Ａｌ／ Ｚｒ 比、反应温度及反应时间, 分别考察了 Ｃｐ２ Ｚｒ（ Ｏ Ａｒ）２／ Ｅ Ａ Ｏ （ Ａｒ＝ Ｃ６ Ｈ５、ｐ  Ｃ６ Ｈ４ Ｍ ｅ、ｍ  Ｃ６ Ｈ４ Ｎ Ｏ２、ｐ  Ｃ６ Ｈ４ Ｎ Ｏ２） ４ 种体系对乙烯齐聚的催化作用． 发现用 Ｃｐ２ Ｚｒ（ Ｏ Ａｒ）２ 代替 Ｃｐ２ Ｚｒ Ｃｌ２ 作为主催化剂, 对于 Ｋａｍ ｉｎｓｋｙ 型体系 Ｃｐ２ Ｚｒ Ｌ２／ Ｅ Ａ Ｏ 催化乙烯齐聚, 具有调变作用,在提高催化活性的同时, 可使低碳烯烃的选择性明显改善． 在 Ｃｐ２ Ｚｒ（ Ｏ Ａｒ）２／ Ｅ Ａ Ｏ 的４ 种催化体系中, 当酚基对位带有强吸电子基团时（ Ａｒ＝ ｐ  Ｃ６ Ｈ４ Ｎ Ｏ２）, 对乙烯齐聚的催化性能最佳．     

双取代环戊二烯基卤化钼（Ⅳ）及钨（Ⅳ）化合物质谱

报道了一系列双环戊二烯基二卤化钼（Ⅳ）及钨（Ⅳ）化合物在７０ｅＶ电离能量下的电子轰击质谱（ＥＩ）及以甘油作底物的快原子轰击质谱（ＦＡＢ），分别总结了其谱图特征，讨论了其碎裂机理，为这类化合物结构鉴定提供了依据。     

双-(环戊二烯基)取代苯甲酸锆氯化物的质谱研究

本文报导了若干双—(环戊二烯基)取代苯甲酸锆氯化物的质谱,并基于第一无场区的亚稳离子的测定和同位素丰度分布的分析提出了它们单分子离子的主要断裂途径,并发现它们的某些碎片离子的断裂行为与苯甲酸根配体上取代基的负电性存在着明显的相关。     

1,1—二甲基—3—丁烯基环戊二烯基稀土二氯化物的合成

１，１－二甲基－３－丁烯基环戊二烯基稀土二氯化物的合成林进张萍王昭煜＊（河北师范大学化学系石家庄０５００１６）关键词烯基环戊二烯基，稀土二氯化物，配合物，合成１９９７－０８－０６收稿，１９９７－１２－０５修回河北省自然科学基金资助课题环戊二烯基轻稀土...     

Kaminsky型催化剂化乙烯齐聚：二酚基二茂锆的催化作用

通过改变Ａｌ／Ｚｒ比,反应温度及反应时间,分别考察了Ｃｐ２Ｚｒ（ＯＡｒ）２／ＥＡＯ（Ａｒ＝Ｃ６Ｈ５、ｐ－Ｃ６Ｈ４Ｍｅ、Ｍ－ｃ６ｈ４ｎｏ２、Ｐ－ｃ６ｈ４ｎｏ２）４种体系对乙烯齐聚的催化作用,发现用Ｃｐ２Ｚｒ（ＯＡｒ）２代替Ｃｐ２ＺｒＣｌ２作为主催化剂,对于Ｋａｍｉｎｓｋｙ型体系Ｃｐ２ＺｒＬ２／ＥＡＯ催化乙烯齐聚,具有调变作用,在提高催化活性的同时,可使低碳烯烃的造反     

双（取代环戊二烯基）二氯化锆的晶体结构分析

用Ｘ－射线晶体结构衍射法测定了双［１－苄基－１－乙基丙基环戊二烯基］二氯化锆［η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（Ｃ２Ｈ５）２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５］２ＺｒＣｌ２（Ｉ）及（１，２－二异丁基－１，２－甲基－乙基桥联）双环戊二烯基二氯化锆［η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９－ｉ）Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９－ｉ）Ｃ５Ｈ４－η５］ＺｒＣｌ２（Ⅱ）的结构。二者皆为单斜晶系，（Ｉ）的空间群为Ｐ２／ｎ，ａ＝１２．５８２（３），ｂ＝７．９９２（２），ｃ＝１４．９７９（３）Ａ，β＝１０１．６８（１）°，Ｖ＝１４７４．９（９）Ａ３，Ｍｒ＝６１２．８４，Ｚ＝２，Ｄｘ＝１．３８ｇ／ｃｍ３，μ＝５．６９ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝６４０，Ｒ＝０．０３３，Ｒω＝０．０３６。（Ⅱ）的空间群为Ｃｃ，ａ＝１３．３０９（３），ｂ＝９．５９１（１），ｃ＝１６．４４９（８）Ａ。β＝４．８３（３）°，Ｖ＝２０９．２（２）Ａ３，Ｍｒ＝４５８．６３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．４５６ｇ／ｃｍ３，μ＝７．７７ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝９５２，Ｒ＝０．０５１，Ｒω＝０．０６１。化合物（Ｉ）以重叠式存在，两个苄基处于反式。晶体（Ⅱ）以交叉式存在，甲基、异丁基以反式构象存在。     

含氮杂原子桥联双环戊二烯基二氯化锆配合物的合成

近年来桥联二茂锆配合物的化学引起了金属有机化学家的兴趣,这是由于与非桥联二茂锆化合物相比,它们在结构上和反应性能上都有独特之处。文献中只报道了含 C、Si、Ge 和 O 的桥联二茂锆配合物的合成。     

界面缩聚法合成双(烯基环戊二烯基)钛(锆)聚醚的研究

本文通过界面缩聚法利用双(烯基环戊二烯基)钛(锆)二氯化物与二酚反应,制成了16个新的高分子化合物,对它们进行了IR、TGA和分子量的测定。文中还对反应条件与分子量的关系进行了讨论。     

双功能催化剂体系作用下乙烯二聚和共聚合的研究

用乙烯为原料在双功能催化剂体系的作用下通过二聚和共聚合反应，直接合成线性低密度聚乙烯，所用二聚反应催化剂为钛酸正丁酯，共聚催化剂为ＴｉＣｌ４／ＭｇＣｌ２（ＺＭ－１催化剂）。研究了二聚反应动力学行为及影响双功能催化剂体系动力学过程的一些因素。结果表明利用这两种催化剂组成双功能催化剂体系能够方便地制得密度范围在０．９０－０．９３，Ｅｔ／１０００Ｃ在１０－４０的ＬＬＤＰＥ。