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稀土化合物催化内酯开环聚合 Ⅱ.异丙氧基稀土催化D.L-丙交酯开环聚合 总被引:8,自引:1,他引:8
系统地研究了异丙氧基稀土催化D.L-两交酯(LA)开环聚合的规律.实验表明:在甲苯溶剂中,异丙氧基稀土对D.L-丙交酯聚合有较高的催化活性,可获得较高的分子量(Mη=4.0×104)不同稀土元素的活性次序如下:La>Nd>Dy>Y.异丙氧基稀土催化D·L-两支酯聚合的合适条件为:[LA]=1.95mol/l,[Ln(O-i-Pr)3]=6.5×10-3mol/l,甲苯,90℃,聚合反应速度与单体和催化剂浓度均成一级关系,聚合反应表现活化能为着67.7kJ/mol. 相似文献
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乙酰丙酮铁催化丙交酯开环聚合的研究 总被引:7,自引:0,他引:7
以乙酰丙酮铁 [Fe(acac) 3]为催化剂进行D ,L 丙交酯的开环聚合及在聚乙二醇 (PEG)存在下的开环共聚 ,研究了催化剂用量、反应温度和反应时间对聚合反应的影响以及PEG用量对共聚反应的影响 ,并探讨了丙交酯开环聚合机理 .结果表明 ,Fe(acac) 3是按配位 插入机理催化丙交酯开环聚合的 ;在本文的聚合条件下 ,大部分聚合的单体转化率都达 90 %以上 ,聚合产物的粘均分子量最高可达 6 6 0 0 0 ,均显示出较好的催化性能 .在PEG存在下 ,PEG作为引发剂参入了丙交酯的开环聚合 ,D ,L 丙交酯是沿着PEG分子两端开环聚合的 ,分子链的链端结构是以羟基为端基的乳酰基结构单元 ,Fe(acac) 3有促进PEG参与聚合成酯的作用 . 相似文献
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生物降解ε—己内酯/d,l—丙交酯共聚物的合成与表征 总被引:6,自引:0,他引:6
采用一种新型的稀土配位化合物Y(CF3COO)3/Al(i-Bu)3为催化剂,制备了不同组成的ε-己内酯/d,l-丙交酯共聚物,并用GPC、NMR和DSC表征了共聚物的结构.结果表明通过改变初始投料中两种单体的比例,可以调节共聚酯的化学结构,而共聚物的形态则受结构影响很大. 相似文献
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三氟甲磺酸稀土催化ε-己内酯开环聚合 总被引:1,自引:0,他引:1
采用三氟甲磺酸稀土(镧、钕、铒)作为单组分催化剂催化了ε-己内酯的本体开环聚合反应. 考察了稀土元素种类、催化剂浓度、聚合时间及温度对单体转化率和聚合产物分子量的影响. 该类催化剂在催化聚合过程中具有单一活性中心, 且催化活性较高. 此聚合反应可能是通过阳离子活性末端链聚合机理进行的. 相似文献
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稀土化合物催化内酯开环聚合 Ⅱ.异丙氧基稀土催化D.L-丙交酯开环聚合 总被引:5,自引:0,他引:5
系统地研究了异丙氧基稀土催化D.L-两交酯(LA)开环聚合的规律.实验表明:在甲苯溶剂中,异丙氧基稀土对D.L-丙交酯聚合有较高的催化活性,可获得较高的分子量(Mη=4.0×104)不同稀土元素的活性次序如下:La>Nd>Dy>Y.异丙氧基稀土催化D·L-两支酯聚合的合适条件为:[LA]=1.95mol/l,[Ln(O-i-Pr)3]=6.5×10-3mol/l,甲苯,90℃,聚合反应速度与单体和催化剂浓度均成一级关系,聚合反应表现活化能为着67.7kJ/mol. 相似文献
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茂基稀土胺化物催化ε-己内酯开环聚合 总被引:5,自引:0,他引:5
聚己内酯(PCL)是一种可生物降解的高分子材料,有良好的相溶性,可用于药物的缓释放.近年来,用稀土化合物作为单组分催化剂催化己内酯开环聚合的研究,已成为人们关注的热点.杜邦公司的McLain等[1,2]最早发现了单组分烷氧基稀土化合物可以在室温下催化... 相似文献
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Y(AcAc)3/n—BuMgCl络合催化ε—己内酯本体聚合 总被引:3,自引:0,他引:3
应用稀土乙酰基丙酮盐[Y(AcAc)3]与格氏试剂(n-BuMgCl)络合催化ε-己内酯聚合。研究了单体与催化剂摩尔化、助催化剂用量、温度、时间及第三组份等条件对聚合反应的影响。结果表明,该催化体系具有较好的反应活性。增加助催化剂用量或选择合适的第三组份如二甲基亚砜能有效地提高单体转化率与聚合物分子量。分子量分布为2.1。X-衍射分析表明聚己内酯为结晶性聚合物。 相似文献
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Studies on ring-opening polymerization of chloromethyl thiirane with rare earth catalysts and functional resins synthesized therewith were reviewed. 相似文献
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作为生物高分子降解材料,聚乳酸具有良好的生物相容性和生物降解性,已经广泛应用于包装材料、农用薄膜等环境领域和药物控制释放体系、医用缝合线、组织工程支架等医学领域。丙交酯开环聚合是制备聚乳酸的理想之选,其催化体系目前以金属催化剂为主,但金属离子在聚合物中的痕量残留和细胞毒性限制了聚乳酸在生物医学及微电子领域的应用,而有机催化剂能够克服这些缺点,是目前聚乳酸合成领域的研究热点。本文从不同的活化机理角度,阐述了近年来有机催化剂在合成聚乳酸中的研究进展,总结了各种催化体系在活性、结构可控性及选择性方面的特点,同时展望有机催化剂在开环聚合反应中所面临的机遇与挑战。 相似文献
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Ruth D. Rittinghaus Jakub Tremmel Prof. Dr. Ales Růžička Christian Conrads Pascal Albrecht Dr. Alexander Hoffmann Agnieszka N. Ksiazkiewicz Prof. Dr. Andrij Pich Prof. Dr. Roman Jambor Prof. Dr. Sonja Herres-Pawlis 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2020,26(1):212-221
Polylactide (PLA) is a high potential bioplastic that can replace oil-based plastics in a number of applications. To date, in spite of its known toxicity, a tin catalyst is used on industrial scale which should be replaced by a benign catalyst in the long run. Germanium is known to be unharmful while having similar properties as tin. Only few germylene catalysts are known so far and none has shown the potential for industrial application. We herein present Ge complexes in combination with zinc and copper, which show amazingly high polymerization activities for lactide in bulk at 150 °C. By systematical variation of the complex structure, proven by single-crystal XRD and DFT calculations, structure–property relationships are found regarding the polymerization activity. Even in the presence of zinc and copper, germanium acts as the active site for polymerizing probably through the coordination–insertion mechanism to high molar mass polymers. 相似文献
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稀土催化合成等规聚苯乙烯 总被引:1,自引:0,他引:1
稀土催化合成等规聚苯乙烯刘丽郑玉莲龚志*景遐斌(中国科学院长春应用化学研究所长春130022)关键词等规聚苯乙烯,稀土配位催化剂,苯乙烯,配位聚合1997-01-04收稿,1997-06-03修回催化合成等规聚苯乙烯的催化剂主要有钛、镍等体系[1,2... 相似文献
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IntroductionAliphaticpolyestersandpolycarbonateshaveattract edgrowinginterestfortheirexcellentpropertiesofbiodegradability ,biocompatibilityandlowtoxicity .Theirexpectedusesincludedrugdeliverymedium ,surgicalsu tures ,bodyimplantmaterials ,cellculturesubst… 相似文献
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Recent studies have shown that poly(vinylphosphonate)s are readily accessible by rare earth metal‐mediated group transfer polymerization (GTP). This article highlights the progress in this new field and advantages of GTP in comparison to classical anionic and radical polymerization approaches. Late lanthanide metallocenes proved to be efficient initiators and highly active catalysts for vinylphosphonate polymerization yielding polymers of precise molecular weight and low polydispersity. Using this method, our group has developed a surface‐initiated GTP to prepare poly(vinylphosphonate) brushes. In combination with different ester cleavage strategies, rare earth metal‐mediated GTP is an efficient way to create well‐defined high‐molecular‐weight poly(vinylphosphonic acid). 相似文献
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发现了一种对异戊二烯聚合立体选择性较敏感的稀士催化体系:(β-CH_3-allyl)_2LnCl_5Mg·2T的ED(Ln)-R_3Al(Al)(Ln=Nd、Ce和La,T的ED:N,N,N′,N′-四甲基乙二胺;R=Me一,Et一,i-Bu一和Oct一).该催化体系在改变聚合温度、聚合时间、Al/Ln摩尔比、溶剂等时,可使聚异戊二烯的立体现整度有较大的改变,其中顺式-1,4、反式-1,4和3,4-链节含量的变化范围分别为19%~79%、17%~78%和0%~3.5%,还可获得较低分子量的聚合物。 相似文献
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Ring-opening polymerization of ε-caprolactone catalyzed by rare earth chloride dissolved in N,N-dimethylformamide and adding a small amount of propylene oxide was studied.The optimum conditions for the ring-opening polymerization of CL are as follows.In the bulk polymerization: n(DMF)/n(LaCl3)=10,n(PO)/n(LaCl3)=20,aging temperature: 30 ℃,aging time: 1 h,c(CL)=7.91×10-3 mol/L,c(LaCl3)=1.58×10-5 mol/L,the polymerization carried out at 30 ℃ for 1 h,yield=83.3%,Mν=1.93×104.In the solution polymerization: n(DMF)/n(LaCl3)=10,n(PO)/n(LaCl3)=20,aging temperature: 30 ℃,aging time: 1 h,toluene as the solvent,c(CL)=4.22×10-3 mol/L,c(LaCl3)=8.43×10-6 mol/L,the polymerization was carried out at 30 ℃ for 2 h,yield=62.9%,Mν=1.21×104. 相似文献