2，4－二硝基和二氰基高立方烷的合成

２，４－二硝基和二氰基高立方烷的合成管晓培，杜建卫，孙建光，于永忠（北京理工大学化学工程与材料学院北京１０００８１）关键词高立方烷，硝基，氰基，氧化近年来，作为新型的高能量密度材料，含能多面体烷衍生物的合成引起人们极大兴趣［１～３］。高立方烷的张力能...     

立方烷和高立方烷类衍生物的合成及应用

以立方烷和高立方烷的发展过程为线索,详细地叙述了其合成过程,并阐述了相应的合成方法,针对立方烷及高立方烷的特殊结构特点,叙述了其目前作为含能材料和药物的主要应用状况,以及其可观的发展前景。     

新型2-硝基亚氨基咪唑烷和2-氰基亚氨基-1,3-噻唑烷衍生物的合成及其抗真菌活性

以酰氯,2-硝基亚胺咪唑烷和2-氰基亚胺1,3-噻唑烷为主要原料,设计并合成了5个新型的2-硝基亚氨基咪唑烷(1a～1e)和10个新型的2-氰基亚氨基-1,3-噻唑烷衍生物(2a～2g,3a～3c),其结构经1H NMR和13C NMR表征。初步生物活性测试结果表明,在浓度为20 mg·L-1时,1e和2e对苹果腐烂病菌的抑制率分别为70.69%,80.63%,对葡萄黑豆病菌的抑制率分别为58.87%,62.02%;对苹果腐烂病菌的EC50分别为4.5mg·L-1,8.6 mg·L-1,对葡萄黑豆病菌的EC50分别11.7 mg·L-1,14.3 mg·L-1,优于阳性对照药多菌灵。     

八硝基立方烷高温热分解分子动力学模拟

随着对高能量密度材料的性能要求不断提高,新型高能量密度材料成为近期研究热点,其中八硝基立方烷(ONC)由于其优越的性能成为其中典型的代表,然而关于八硝基立方烷热分解的动力学机理研究比较少。本文采用ReaxFF反应力场模拟高温条件下凝聚相八硝基立方烷初始热分解过程。研究发现热分解过程中八硝基立方烷笼状骨架结构中C-C键最先发生断裂,并逐步破坏形成八硝基环辛烯等,随后出现NO₂和O等,计算结果表明笼状骨架结构的破坏存在三种不同路径。八硝基立方烷在高温条件下热分解的主要产物有NO₂、O₂、CO₂、N₂、NO₃、NO、CNO以及CO等,其中N₂和CO₂是终态产物,不同温度对产物均产生不同程度的影响。     

2—氰基—4—硝基苯胺的薄层色谱紫外光度分析

本文应用薄层色谱紫外光度法，测定了产品的主要成分２－氰基－４－硝基苯胺和杂质，得到了满意的分析结果。与经典化学法比较，这种方法具有简单、快速、精确的特点。回收率９９％－１０１％，相对标准偏差０．７％－１．１％，２－氰基－４－硝基苯胺含量在０－１３５μｇ／２５ｍＬ范围内遵守比耳定律。     

多氰基立方烷生成热的DFT-B3LYP和半经验MO研究

运用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法和半经验MO(MINDO/3,MNDO,AM1和PM3)方法系统计算了全部21种多氰基立方烷的生成热,首先,在DFT-B3LYP/6-31G^*水平下通过不破裂立方烷笼状骨架(亦即选择立方烷为参考物)的等键反应设计,精确计算了9种多氰基立方烷的生成热;发现B3LYP/6-31G^*结果分别地均与上述四种半经验MO方法求得的生成热之间存在良好的线性关系(相关系数均在0.9994以上),且以AM1生成热与B3LYP/6-31G^*计算值最为接近,其次,其它12种多氰基立方烷的精确生成热借助上述线性关系通过校正对应的AM1结果而获得,多氰基立方烷的生成热很高,且随-CN基数目的增加而线性地增大,表明它们属于极具潜力的“新一低高能炸药”而具开发价值。     

多氰基立方烷生成热的DFT-B3LYP和半经验MO研究

运用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法和半经验MO(MINDO/3,MNDO,AM1和PM3)方法系统计算了全部21种多氰基立方烷的生成热,首先,在DFT-B3LYP/6-31G^*水平下通过不破裂立方烷笼状骨架(亦即选择立方烷为参考物)的等键反应设计,精确计算了9种多氰基立方烷的生成热;发现B3LYP/6-31G^*结果分别地均与上述四种半经验MO方法求得的生成热之间存在良好的线性关系(相关系数均在0.9994以上),且以AM1生成热与B3LYP/6-31G^*计算值最为接近,其次,其它12种多氰基立方烷的精确生成热借助上述线性关系通过校正对应的AM1结果而获得,多氰基立方烷的生成热很高,且随-CN基数目的增加而线性地增大,表明它们属于极具潜力的“新一低高能炸药”而具开发价值。     

2, 4-二卤代高立方烷的合成

高立方烷-2, 4-二羧酸(1)通过Barton脱羧氯化反应, 可合成出2, 4-二氯高立方烷(3); 而通过改进的Hunsdiecker反应, 则可分别合成出2, 4-二溴高立方烷(4)和2, 4-二碘高立方烷(5)。     

新试剂2-(2-氰基-4-硝基-6-溴苯偶氮)-6-异丙基苯酚的合成及金属离子显色反应

本文以２－氰基－４－硝基－６－溴苯胺为原料，经重氮化后与邻异丙基苯酚偶联，合成２－（２－氰基－４－硝基－６－溴苯偶氮）－６－异丙基苯酚，用乙醇重结晶精制。用元素分析，波谱等鉴定其结构，并测定其离解常数，研究该试剂的一般性质。发现其与Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋等的显色反应在吐温８０表面活性剂存在下有较高的灵敏度。     

Catalytic HgCl2—Samarium System Induced Reductive Coupling of Nitriles with Nitro Compounds

The intermolecular coupling of a nitro group with a cyano group mediated by a Sm(Hg) amalgam prepared from metal samarium powder and catalytic mercury dichloride was studied.     

Synthesis of 3-R-2-aryl-4,6-dinitroindoles and specific features of their reactions with anionic nucleophiles

Reaction of different anionic S-nucleophiles with 3-R-2-aryl-4,6-dinitroindoles led to a regiospecific nucleophilic substitution of the nitro group in position 4 with 6-NO₂ group remaining intact. The representatives of some peri-annulated polycyclic systems were synthesized on the basis of the substitution products. Dedicated to Academician V. A. Tartakovsky in honor of his 75th anniversary. Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1543–1547, August, 2007.     

叠氮多硝基化合物的合成

在成功制备出含能增塑剂－1,11－二叠氮基－2,2,10,10－四硝基－5,7－二氧杂－十一烷的基础上,我们合成出它的一些衍生物,如1,1,1,9,9,9－六硝基－4,6－二氧杂－壬烷,1,4－二叠氮基－2－,2－二硝基丁烷,5,5－二硝基1,3－二氧杂－环庚烷和1－叠氮基－3,3,3－三硝基丙烷,并讨论了它们的性质。     

Synthesis of 2,4-dinitrophenol

New highly selective method is suggested for synthesis of 2,4-dinitrophenol by nitration of phenol with nitric acid in an aqueous-alcoholic medium at the boiling point of the reaction mixture. The yield of 2,4-dinitrophenol is as high as 80%.     

Synthesis of 2,4-methanoproline

An efficient synthesis of 2,4-methanoproline from serine is described. The cyclobutane is formed by a sensitized intramolecular [2+2] photoaddition.     

Synthesis of 2,4-xylenoxysilanes

Six compounds of 2,4-xylenoxysilane have been synthesized, and their physical properties are examined. Although 2,4-xylenol is the only liquid compound among their six isomers, the 2,4-xylenoxysilanes did not show different character as compared with other xylenoxysilanes which are derived from solid xylenols.